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第五章热力学应用本章内容本章内容本章内容经典法—反应熵和热效应已知反应物和产物标准熵Φ函数法热力学势函数Φ每一种物质形成热力学势任一反应过程例1：水泥生产工艺过程中重要的分解反应，分析其分解温度和分解压力间的关系一、热力学在凝聚态体系中应用特点二、热力学应用计算方法三、热力学应用实例三、热力学应用实例1、纯固相参与的固相反应2、伴有气相参与的固相反应3、伴有熔体参与的固相反应4、确定工艺条件5、反应热平衡计算1、纯固相参与的固相反应CaO/SiO2化学计量比CaO/SiO2=1CaO/SiO2=1.5CaO/SiO2=2.03、伴有熔体参与的固相反应能否用刚玉坩埚熔制纯镍熔体？1）查表2）φ函数法３）化简＜1800K，能用刚玉坩埚熔制纯镍熔体4、确定工艺参数PbO-SiO2玻璃熔制过程中，存在还原气氛使玻璃失透，如何控制反应气氛？**一、热力学在凝聚态体系中应用特点二、热力学应用计算方法三、热力学应用实例1）开放系统2）封闭系统3）孤立系统1.系统与环境1）热平衡2）力平衡3）相平衡4）化学平衡2.热力学平衡：当不受环境影响时，系统的各种性质均不会随时间而改变。1）等温过程2）等压过程3）等容过程4）绝热过程3.过程：系统状态发生的任何变化4.内能动能，位能，及系统内部的能量平动，转动，振动；内部粒子的运动能量；分子间相互作用的位能容量性质强度性质状态函数5.热量——系统与环境能量交换方式一不是状态函数Q系统吸热：Q0系统放热：Q0显热：仅发生温度的改变潜热：聚集态（相）变化6.功——系统与环境能量交换方式二不是状态函数W系统从环境得功：W0系统对环境作功：W0体积功：非体积功7.热力学第一定律8.等容热Qv：系统进行等容且无非体积功的过程中与环境交换的热量9.等压热Qp：系统进行等压且无非体积功的过程中与环境交换的热量焓，状态函数10.热容：等容热容cv：一定量物质在等容、无非体积功条件下，温度升高1K所需吸收的显热。等容摩尔热容cv,m：物质的量为1mol;等容比热cv：物质为1Kg;等压热容cp：一定量物质在等压、无非体积功条件下，温度升高1K所需吸收的显热。等压摩尔热容cp,m：物质的量为1mol;等压比热cp：物质为1Kg;热容：11.化学反应热（反应热）：在不作非体积功的条件下，当产物的温度和反应物的温度相同时，化学反应所吸收或放出的热等压反应热（反应的焓变）等容反应热（反应的内能变）标准状态（标准态）反应的标准摩尔焓变：反应的标准摩尔内能变：12.标准生成焓：在温度T和标准态下，由稳定相态的单质生成1mol指定相态化合物的等压反应热稳定相态的单质13.为了讨论过程的方向与限度—熵S如果系统中发生微小的可逆变化，该系统的熵变dS等于此可逆过程的热量与系统温度T的比值14.吉布斯函数G：反应的摩尔吉布斯函数变：一、热力学在凝聚态体系中应用特点1.方向性2.过程产物稳定性和生成序3.局限性一、热力学在凝聚态体系中应用特点二、热力学应用计算方法三、热力学应用实例分析在等温等压条件下，硅酸盐系统过程发生的方向或判断过程产物的稳定——系统自由能变化△G。经典法Φ函数法生成热和自由能反应熵和热效应反应热容变化关系经典法—生成热和自由能吉布斯－亥姆霍兹公式基尔霍夫公式吉布斯－亥姆霍兹公式例1：水泥生产工艺过程中重要的分解反应，分析其分解温度和分解压力间的关系CaCO3CaO(s)CO2(g)CaCO3CaO(s)CO2(g)T=1123K，△GR⊙=0在标准状态下，温度到1123K时，CaCO3开始分解——Td当△GR=0时，CaCO3开始分解，并具有分解压pCO2