16、吕 莉--磷资源清洁生产技术.pdf

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2021第八届磷化工产业发展论坛暨磷资源与磷化学技术学术交流会

磷资源清洁生产技术

吕莉博士

四川大学化工学院

昆明

2021.12.24

磷产品应用广泛

磷酸:磷化工最重要的基础原料

磷酸

优势:磷酸品质高(工业级)

热法

主要问题:磷矿品位要求高,高能耗、高成本,黄磷尾渣、尾气处理

Ca(PO)F+15C+9SiO3P↑+15CO↑+9CaSiO+CaF

104622232

磷优势:磷酸品质高(工业级),能耗低于热法,适用于中、低品位磷矿

窑法

主要问题:氧化还原同时进行、工业化生产难度大

产优势:成本低、技术成熟,湿法磷酸生产主流技术

方硫酸法主要问题:磷矿品位要求高,磷石膏量大、难以处理

法硝酸法源头减排技术方案

湿法

盐酸法清洁石膏技术方案

磷酸-硫酸两步法

CaF(PO)+HSO+5nHO→3HPO+5CaSO•nHO↓+HF↑

5432423442

CaF(PO)+10NO5Ca(NO)+3HPO+HF

54333234

Ca(PO)F+10HCl3HPO+5CaCl+HF

543342

CaF(PO)+HSO+5nHO→3HPO+5CaSO•nHO↓+HF↑

5432423442

磷矿浆

自稀酸贮槽淤浆

去预冷凝器浓硫酸稀磷酸

工艺气体去尾洗

反应料浆

磷不溶性杂质硫酸钙(90%)、酸不溶物、未p酸性废渣

分解磷矿

石p中国每年约排除7000~8000万吨,

膏不溶磷、氟化物、共晶磷堆存量超5亿

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