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《高分子材料》习题

【1】刘新民.交联聚乙烯的实验研究.青岛：中国海洋大学，2003.

Q3.通过查阅文献并结合课上所学知识，从LLDPE的分子结构特征分析为什么LLDPE的耐环境应力开裂性能要高于HDPE和LDPE。

所谓环境应力开裂(ESC)是指材料在环境因素和应力因素协同作用下发生开裂的情况。影响聚乙烯耐环境应力开裂（ESCR）性能的因素很多，主要有：分子量及其分布，密度和结晶度，分子链结构，聚合物组分及成型加工工艺。①分子量及其分布。一般认为PE的分子量越大（熔体流动速率越小），分子链越长，晶片间系带分子数越多，ESCR性越好。分子量分布是影响ESCR性能的另一个重要因素。分子量分布直接反映了高聚物中大分子和小分子的含量。大分子的含量多,晶片间的连接分子数就多,ESCR性能愈好；而小分子的含量多对ESCR性能是极为不利的。当分子量分布窄时,分子链长短较均匀,能生成均匀的微晶结构,低分子空隙区少,所以ESCR性能好，而LLDPE分子量分布最窄窄。②密度和结晶度。PE密度越大,结晶度越高,晶片间的系带分子数愈少,将导致ESCR性能下降。另一方面,结晶度愈高,晶粒间结合的密度大,环境介质不易渗透到无定形区而使系带分子不易解缠和松弛,有利于ESCR性能的提高。③分子链结构。增加链的支化度也可以提高PE的耐开裂性能。当PE分子带有支链时能大大提高PE的ESCR性能。如在PE主链上引入弹性链段,这些弹性链段使PE大分子链具有很好的弯曲性,阻碍球晶和好的序态形成,因此比均聚物的ESCR性能好。LLDPE由乙烯和少量α-烯烃共聚制得，引入了第二单体链段，且LLDPE含有大量的短支链，所以ESCR性能好。

叶昌明.HDPE耐环境应力开裂的机理影响因素和改进.塑料科技，2002,5:55-56.

陈祖敏,染晓明,冯新书.PE管材耐环境应力开裂的影响因素及对策.1998,26(11):18-20.

陈祖敏.影响聚乙烯管材耐环境应力开裂的因素及对策.塑料科技,2000,6:27-29.

Q4.自学教材：了解茂金属聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯共聚物的结构性能特点，掌握其英文缩写。

茂金属聚乙烯（m-PE）-乙烯由茂金属催化剂与甲基铝氧烷催化剂组成的催化体系制得。茂金属乙烯立构规整性好，支链短而少，分子量高且分布窄，制品密度低，高拉伸强度高，透明性好，冲击强度高，热封温度低，主要用于膜类产品。由于加工性能差，常与LDPE共混改性。

氯化聚乙烯（CPE）-高密度聚乙烯或低密度聚乙烯中仲碳原子上的氢原子被氯原子部分取代的一种无规聚合物。常用含氯量３０％－４０％。氯化聚乙烯分子链含侧氯原子且无规分布，破坏了分子链的对称性，结晶度降低，材料变软，类似橡胶的弹性。氯含量增加，弹性降低。氯化聚乙烯具有优良的冲击性能、阻燃性能、耐热性能（长时间使用温度达１２０℃），耐候性、耐油性、耐臭氧老化性好，耐磨性高，电绝缘性好。

氯磺化聚乙烯（ＣＳＭ）－在ＳＯ２存在条件下对聚乙烯进行氯化可制得氯磺化聚乙烯。一般氯含量２７％－４５％，硫含量１％－５％。由于分子链上含有侧基氯原子和体积较大的氯璜酰基，分子链柔性变差，韧性及耐寒性变差,但耐老化性、耐油性、阻燃性比聚乙烯有明显的提高。

乙烯-乙酸乙烯共聚物（EVA）共聚物的性能与乙酸乙烯脂的含量有很大关系：当乙酸乙烯脂的含量增加时，共聚物的回弹性、柔韧性、粘合性、透明性、耐应力开裂、冲击性能都会提高；当降低乙酸乙烯脂的含量时，共聚物的刚性、耐磨性、电绝缘性会增加。侧链极性的乙酸乙烯脂提高了共聚物在溶剂中的溶解度，时期耐化学药品性变差。

2.2聚丙烯

Q1.什么是PP的等规度

PP中等规聚合物所占的重量百分比。

Q2.分析为什么PP大球晶会对性能造成不利的影响？如何避免？

因为球晶边界是连接最弱的区域，而PP球晶结构为大球晶，球晶之间有明显的界面，在界面处易产生应力集中，会减弱断裂伸长、韧性、抗冲击性、刚性、弹性模量、拉伸强度等性能。大球晶的直径远大于可见光波长，且晶区与非晶区的折射率相差较大，导致产生表面光的散射，导致透明性下降。

可以采用降低熔体温度，缩短熔融时间；中等降温速度；增大加工剪切应力；加入成核剂等方法避免大球晶的产生以改善PP的性能。

参考文献：

王登飞，杜威，郭峰，等.聚丙烯成核剂的应用与研究进展.广州化工,2011,39(11):25-27.

曹新鑫，何小芳，王海娟，等.聚丙烯成核剂及其对聚丙烯性能的影响.塑料助剂，2006.3:12-16.

Q3.PP的等规度和分子量对PP力学性能的影响，其机理是什么？

等规度越大，则拉伸屈服强度、硬度增大，抗冲击强度则下降。这是由于等规度大的PP更整齐，有利于结晶，所以晶度越高，结晶会使拉伸屈服强度、硬度增大，抗冲击