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解析(1)由题干信息可知,原料矿物中含铁、铝及稀土元素。浸取液中稀土离子保持+3价不变,Mg2+、Al3+无还原性。故氧化调pH中,Fe2+被氧化为Fe3+。(2)过滤1的目的是除掉溶液中的Al3+、Fe3+。故在过滤前,应使Al3+、Fe3+完全沉淀,又不能使稀土离子沉淀。由表格可知,pH为4.7~6.2时,Al3+、Fe3+沉淀完全,稀土离子尚未沉淀。Al3+发生沉淀反应的离子方程式为Al3++3OH-══Al(OH)3↓。(3)过滤2后,滤饼中检测不到镁元素,说明加入月桂酸钠后,月桂酸根离子未与Mg2+结合生成沉淀,而是与稀土离子结合生成沉淀。故为保证Mg2+恰好不沉淀,根据月桂酸镁的Ksp公式,有c(C11H23COO-)=4.0×10-4mol·L-1。(3)根据题给信息,确定元素存在形态。由此可知,滤液②中还存在Mn2+,另外还有部分Fe3+和Al3+。(4)物质成分的分析:根据物质的性质及题给信息分析。Al(OH)3→已学知识:Al(OH)3溶解生成[Al(OH)4]-Fe(OH)3→Fe(OH)3V2O5·xH2O→题给信息:V2O5·xH2O转化为钒酸盐溶解(5)化学方程式的书写:确定反应物、反应条件,根据物质性质书写化学方程式。失分剖析失分原因:一是没有注意新引入的Mn2+;二是没有将题给pH与金属离子沉淀时的pH进行对比分析;三是在判断为什么要加入过量氯化铵时,不能利用已学知识进行迁移应用。准确捕捉题图、题表中的重要信息用于解题,是一种能力要求,要通过平时的强化训练实现提升。2.(2020全国Ⅲ)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金属离子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH7.23.72.27.5沉淀完全时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH8.74.73.29.0回答下列问题。(1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式。?(2)“滤液②”中含有的金属离子是。?(3)“转化”中可替代H2O2的物质是。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即,“滤液③”中可能含有的杂质离子为。?(4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是。?(5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式。?(6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是。?【解题思路】第一阶段,初处理阶段。(1)初处理阶段的操作是“碱浸”,要判断加入NaOH溶液的作用,首先要确定废镍催化剂中的相关成分。根据题给信息可确定其成分包括四类:此四类物质中能与NaOH反应的有三类:油脂、铝单质、铝的氧化物。由此可知,NaOH的作用是除去油脂、溶解铝及其氧化物。滤液①中含有金属元素的物质为四羟基合铝酸钠,与酸反应生成的沉淀应为氢氧化铝,该反应的离子方程式为[Al(OH)4]-+H+===Al(OH)3↓+H2O。(2)工艺流程各步骤元素转化分析。第二阶段,除杂提纯阶段。(3)工艺流程中各阶段元素成分的分析。由题给离子沉淀时的pH可知,要使Fe元素生成氢氧化物沉淀且Ni元素保留在溶液中,必须将滤液②中的Fe2+氧化为Fe3+,要不引入其他杂质,除H2O2可作氧化剂外,还可以采用向滤液中通氧气或空气的方法将Fe2+氧化为Fe3+;如果先“调pH”后“转化”,为防止Ni2+沉淀,调pH时pH不能大于7.2,此时Fe2+不会生成沉淀,再加H2O2转化后,则滤液③中会含有转化生成的Fe3+。(4)围绕Ksp的计算——利用定义表达式的计算。由题给信息可知,Fe3+完全沉淀的pH为3.2,因此
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