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材料表面与界面

常用的氧化剂有：

无水铬酸—四氯乙烷；铬酸—醋酸；氯酸盐—硫酸；

KCrO重铬酸钾—硫酸；也称为铬酸硫酸法。

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KMnO—硫酸；(NH)SO连二硫酸铵—硝酸银等

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（2）铬酸--硫酸法

是最早用于聚烯烃的方法。方法简单、成本低、处理效果较好。

处理等规聚丙烯（iso-PP）、HDPE、LDPE。

处理液：KCrO/HO/HSO=7/12/150重量份数(wt份数)

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（重量百分比,，wt%）

处理温度:70±1℃，处理时间：通常15～60sec。

处理后红外光谱中，含有羰基、羧基、羟基、磺酸基、环氧

基等的谱线，经水洗处理后，红外光谱不变，说明是发生了化学

反应。

处理前后临界表面张力发生变化：

25℃时测得的γ分别为:

c

30dyne/cm（未处理）、38dyne/cm（处理1min）、

42dyne/cm（处理60min）、44dyne/cm（处理180min）。

经处理后，粘接强度大大提高。

预处理：处理前要用氯代烃如CCl浸渍处理，能够消除弱边

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界层，制品表面也能形成微小的凸凹不平的孔穴，增加表面

粗糙度，使氧化液与制品表面接触面积增加。CCl温度在

4

60℃，几分钟即可。

（3）处理机理

初生态氧对聚合物表面起到强烈的氧化作用，在聚烯烃表面

形成羰基、羟基、羧基和烷基硫酸酯等。

特别是羰基的生成，可以活化表面。

PE中，含双键结构更容易氧化，HDPE分子中双键数多于

LDPE，所以HDPE更易氧化。氧化的结果都是生成羰基和羟基

化合物等，引入极性官能团。表面接触角减小，提高了印刷和

胶接性能。

处理温度：要适宜。

温度太低，处理效果不好，速度慢；

温度太高，导致氧化老化，降低分子量，附着力下降。

其他如HNO、NO、KMnO、NaClO等都可以用来进行聚烯

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烃的表面处理。

（4）其他聚合物的化学药品处理

PS可用硫酸浸渍处理，80℃，2～3sec。

PTFE和PCTFE可用Na/液氨在200℃，处理96小时。

PC制印刷线路板、电容器，为改善着色性，用氨络合物处理。

化学药品处理法的优缺点：

优点是方法简单，成本低，效果较好。

缺点是：

处理后需要水洗，洗去酸液，产生大量废水，污染环境。

另外处理后的表面会被二次污染，效果变差，因此处理后

要尽快使用。

另外该法不适宜薄膜等制品。

9.2偶联剂处理

如硅烷偶联剂处理尼龙长丝。

将尼龙长丝在二甲酰胺中浸润4小时后，在苯中与乙氧基

硅烷反应。

其他纤维（合成或天然）也可采用不同的偶联剂处理，得到

防静电、润滑、易除污等性能纤维。

9.3气体处理

（1）氟化处理

PE的氟化处理

PS、PC、PMMA等透光塑料经氟化处理后折光率下降，可做

防反射膜。

（2）氯化反应

用紫外光或过氧化物做催化剂使氯气和聚乙烯（PE）反应可

制得氯化聚乙烯（CPE）。

反应是按自由基连锁反应机理进行的。

CPE通常是用高密度聚乙烯（HDPE）粉末与氯气悬浮聚

合而得的。

可得到不同氯含量的氯化聚乙烯，氯含量低的性能类似于

聚乙烯，氯含量高的类似聚氯乙烯（PVC）。

可与PVC共混，制得耐冲击的硬质、半硬质PVC制品；

也可和PE、PP掺和混炼，制成耐热器具及建筑材料。

PVC在四氯化碳或氯仿中可进