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反应釜、蒸馏釜事故预防
反应釜和蒸馏釜(包括精馏釜)是化学工业中最常用的设备之一,也是危险性较大、容易发生泄漏和火灾爆炸事故的设备。反应釜指带有搅拌装置的间歇式反应器,依据工艺要求的压力不同,可以在敞口、密闭常压、加压或负压等条件下进行化学反应。蒸馏釜是用来分开均相液态混合物的装置。
近年来,反应釜、蒸馏釜的泄漏、火灾、爆炸事故屡屡发生。由于釜内经常装有有毒有害的危险化学品,事故后果较之一般爆炸事故更为严重。本文对导致反应釜、蒸馏釜事故发生的危险因素进行全面分析,罗列相关事故案例,并提出相应的安全对策措施。
固有危险性
反应釜、蒸馏釜的固有危险性主要有以下几个方面:
反应釜、蒸馏釜中的物料大多属于危险化学品。如果物料属于自燃点和闪点较低的物质,一旦泄漏后,会与空气形成爆炸性混合物,碰到点火源(明火、火花、静电等),可能引起火灾爆炸;如果物料属于毒害品,一旦泄漏,可能造成人员中毒窒息。
1994年3月27日,绍兴市某助剂总厂抗静电剂车间发生反应釜爆炸,造成4人死亡、8人重伤。反应釜内主要是爆炸极限为3%~100%的环氧乙烷,事故主要原因是釜内的空气没有被氮气置换完全,与环氧乙烷的混合浓度达到了爆炸极限。该厂是一家新成立不久的乡镇企业,所用压力容器从未经过检验,操作工文化技术素养低,没有经过专门培训,根本不了解生产过程的危险程度及处置故障的方法。该项目投产前未经三同时审查,没有完整的安全操作规程和技术措施,对反应釜中的空气是否置换完全无法通过仪表显示,也没有制订化验测定程序,工人凭经验、感觉进行操作。
反应釜、蒸馏釜制定不合理、设备结构形状不连续、焊缝布置不当等,可能引起应力集中;材质选择不当,制造容器时焊接质量达不到要求,以及热处理不当等,可能使材料韧性降低;容器壳体受到腐蚀性介质的腐蚀,强度降低或安全附件缺失等,均有可能使容器在使用过程中发生爆炸。
2007年12月1日,河北省保定市某建材粉煤灰加气混凝土砌块生产车间压力容器(蒸氧釜)发生爆炸,造成5人死亡、1人轻伤。据调查,该企业管理人员擅自改变工艺参数,将蒸氧釜的釜体与釜盖连接螺栓的总数从60条减至不够30条,且改换不及时,对蒸氧釜的安全阀未及时进行校验,长期超压、超温运行,导致事故发生。
2000年9月4日,湖南省益阳市某生化试剂厂一台夹套式搪玻璃反应釜在运行过程中,釜盖突然冲脱,大量丙酮介质喷出,与空气混合形成爆炸性气体,发生大爆炸,造成2人死亡、6人受伤。事故主要原因是反应釜密封面垫圈老化,运行过程中发生泄漏,工人带压紧固,致使釜盖脱出,引起爆炸。这台反应釜为旧压力容器,使用前未经检验,且违法安装,操作人员也未经培训。
操作过程危险性
反应釜、蒸馏釜在生产操作过程中主要存在以下风险:
许多化学反应,如氧化、氯化、硝化、聚合等均为强放热反应,假设反应失控或突遇停电、停水,造成反应热蓄积,反应釜内温度急剧升高、压力增大,超过其耐压能力,会导致容器破裂。物料从破裂处喷出,可能引起火灾爆炸事故;反应釜爆裂导致物料蒸气压的平衡状态被破坏,不稳定的过热液体会引起2次爆炸(蒸汽爆炸);喷出的物料再迅速扩散,反应釜四周空间被可燃液体的雾滴或蒸汽笼罩,遇点火源还会发生3次爆炸(混合气体爆炸)。
导致反应失控的主要原因有:反应热未能及时移出,反应物料没有均匀分散和操作失误等。
2007年3月16日,江苏省东台市某化工企业在利用原生产装置非法试制新产品乙氧基甲叉基丙二腈过程中,蒸馏塔突然爆炸,造成4人死亡、1人受伤。事故现场见图1~图3。导致这起事故的直接原因是,乙氧基甲叉基丙二腈粗产品过度蒸馏,导致高沸物堵塞填料层,蒸馏釜内压力增大,发生物理爆炸,将填料塔下面的塔节炸飞,继而引起物料发生燃烧和化学爆炸。
与反应容器相连的常压或低压设备,由于高压物料窜入,超过反应容器承压极限,从而发生物理性容器爆炸。
1991年8月22日,河南省平顶山市树脂厂发生的重大火灾事故,就是由于聚合工段反应釜超压,当班职工紧急处理时,未彻底关闭通往泡沫捕集器(常压设备)的阀门,引起爆炸,随后又引起整个工段的可燃性混合气体爆炸。
如果加热用的水蒸气、导热油,或冷却用的水漏入反应釜、蒸馏釜,可能与釜内的物料发生反应,分解放热,造成温度压力急剧上升,物料冲出,发生火灾事故。
物料在蒸馏过程中,如果塔顶冷凝器冷却水中断,而釜内的物料仍在持续蒸馏循环,会造成系统由原来的常压或负压状态变成正压,超过设备的承受能力发生爆炸。
2006年7月28日,江苏省盐城射阳县盐城氟源化工的爆炸事故,就是由于在氯化反应塔冷凝器无冷却水、塔顶没有产品流出的状况下,没有马上停车,错误地持续加热升温
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