水稻病虫害的预测预报教学课件.pptVIP

第二节基本原理引起原子吸收谱线变宽的因素有许多，包括原子内因性质（如自然变宽）和外界条件的影响。概括起来有：1）自然变宽（△fn）指原子发生能级间跃迁时由于激发态原子使命不同而产生的变宽。2）热变宽（△fD）也称Doppler变宽。是由于原子受热后在空间作无规则运动产生多普勒效应所引起的变宽。其值与原子量的平方根成反比，与火焰温度的平方根成正比。3）压力变宽（△fL）也称碰撞变宽。原子蒸汽中的气体压力升高会使粒子之间的相互碰撞机会增加，而引起吸光原子与蒸汽中的原子或分子的能级稍有变化，使吸收频率变化而导致谱线变宽。第二节基本原理压力变宽分为Lorentz变宽和Holtsmark变宽。其值与火焰温度的平方根成反比，却明显地随气体压力的增大而增大。4）谱线迭加变宽由于同位素存在而引起的变宽。5）自吸变宽在空心阴极灯中，激发态原子发射出的光被阴极周围的同类基态原子所吸收的自吸现象也会使谱线变宽，同时使发射强度变弱。自吸变宽随灯电流的增大而增大。第二节基本原理五、原子吸收的测量——积分吸收和峰值吸收1.积分吸收与原子数（浓度）的关系由于原子吸收光谱中共振吸收线和共振发射线都不是单频的几何线，而是具有一定频率宽度的峰形吸收（或发射）。因此应用Beer定律来描述吸光度与原子浓度之间的关系显然不够严格。常采用积分吸收或峰值吸收来进行定量分析。根据爱因斯坦理论积分吸收与基态原子数N0之间存在如下关系：∫Kfdf=(πe2/mc)×f’N0(3)由于一定条件下给定元素的πe2、mc、f’为常数，则有：∫Kfdf=K’N0(4)第二节基本原理但是由于原子吸收谱线的带宽仅0.001-0.01nm，要在如此小的波长范围内测量它的积分系数实际上很难进行，因为：1）对单色光的纯度要求很高，一般光源不能满足2）对仪器的分辨率要求很高，一般仪器不能满足2.锐线光源Walsh(1955)提出：在温度不太高的条件下，峰值吸收（即吸收谱线中心波长的吸收系数）同被测原子浓度也成线性关系，因此可以用中心波长吸收的测量代替积分吸收系数的测量。同时，锐线光源的出现解决了测定峰值吸收的难题。锐线光源是指空心阴极灯中特定元素的激发态在一定条件下发出的半宽度只有吸收线1/5的辐射线。它所发射的谱线与原子吸收谱线的中心频率一致，都在f0处（图5）。第二节基本原理由于吸收谱线与发射谱线的中心频率（波长）重合，而且锐线光源发射线的带宽△λ’要比吸收线的带宽△λ小得多，可以认为在发射线带宽△λ’范围内原子吸收系数为常数，并正比于中心波长λ0处的吸收系数。即发射线的轮廓就相当于吸收线中心的峰值频率吸收。若仅考虑火焰原子的热运动，峰值吸收与积分吸收之间的关系服从：△λ=0.001-0.005nm△λ’=0.0005-0.002nmλ0(f0)λ(f)图5火焰中的吸收线与空心阴极灯的发射线比较I第二节基本原理∫Kfdf=1/2△fD·Kf0√π/ln2(5)当测定条件一定时，△fD为一常数，故∫Kfdf=K·Kf0(6)即：峰值吸收（峰值吸收系数Kf0）在一定条件下与积分吸收成正比，可以代替积分吸收。由于(3)、(4)式∫Kfdf=(πe2/mc)×f’N0=K’N0→K·Kf0=K’N0（7）峰值吸收系数Kf0与基态原子数之间存在正比关系。在实际中不必求Kf0值，根据Lambert定律I=I0exp(-KλL)（8）Kλ为基态原子在这一波长的吸光系数L为作用光通过样品的长度，则有：第二节基本原理A=lg(I0/I)=Kf0L·lge（9）由（7）式，有A=