催化氢化催化剂.ppt

镍催化剂性质及优缺点性质优点缺点雷尼镍多孔结构、活泼金属原子（Ni、Co、Fe、Cu等）的分散度高、比表面积大、活性高、容易自燃价格便宜，催化活性高、被广泛用于有机合成和工业生产的氢化反应中存在高能耗、碱洗废液无法利用而污染环境、铝资源浪费、使用中存在易燃、操作条件严格负载镍良好的催化活性、稳定性及抗积碳性能价格较低、加氢性能好、选择性高、工艺简单、精细化工领域中得到广泛应用仅限于在悬浮床加氢反应器中使用,催化剂与产物分离困难,生产成本高。催化氢化反应中，Ni系催化剂第9页,共20页，2024年2月25日，星期天催化氢化反应中，Ni系催化剂H马来酸二甲酯加氢催化剂烷基化原料选择性加氢催化剂工业应用新型大孔结构重油加氢催化剂国内油脂加氢催化剂葡萄糖加氢催化剂第10页,共20页，2024年2月25日，星期天第11页,共20页，2024年2月25日，星期天催化氢化反应中，Ni系催化剂原料易得、价格低廉，但催化剂的活性、选择性，尤其是稳定性较差，催化剂易破碎；镍和铝在氢化过程中易流失性能得到明显的改善,反应条件要求高,催化剂的稳定性较差优异的葡萄糖加氢反应性能，活性高、选择性好、反应条件温和，催化剂十分稳定，不存在钌的流失问题葡萄糖加氢催化剂第一代加氢催化剂—Raney镍第二代加氢催化剂—多元改性Raney镍第三代加氢催化剂—Ru／CNi第12页,共20页，2024年2月25日，星期天骨架镍具有很大表面，在催化剂的表面吸符有大量的活化氢，并且Ni本身的活性也很，容易氧化，因此该类催化剂非常容易引起燃烧，一般在使用之前均放在有机溶剂中，如乙醇等。也可以采用钝化的方法，降低催化剂活性和保护膜等，如加入NaOH稀溶液，使骨架镍表面形成很薄的氧化膜，在使用前再用氢气还原，钝化后的骨架镍催化剂可以与空气接触。催化氢化反应中，Ni系催化剂使用骨加镍催化剂需注意Ni第13页,共20页，2024年2月25日，星期天催化氢化反应中，Ni系催化剂加氢催化剂预硫化技术加氢催化剂在制备过程中金属组分大部分是以氧化物的形式附着在载体的活性点位上。实践证明，只有将这些金属氧化物转化为硫化物，催化剂才有较高的加氢活性，而预硫化就是实现这种转化的工艺过程，它进行的好坏直接关系到催化剂的活性、稳定性及寿命。Ni第14页,共20页，2024年2月25日，星期天钯(Pd)为催化剂催化氢化反应中，钯(Pd)催化剂Pd第15页,共20页，2024年2月25日，星期天铂（Pt）为催化剂催化氢化反应中，铂（Pt）催化剂Pt第16页,共20页，2024年2月25日，星期天催化氢化反应中，其他催化剂H三种金属催化剂类型差不多，都有氧化物、氢氧化物、负载型、络合型金属催化剂，其制备方法同钌、铂相似。铑的产量和少，极贵重对芳烃加氢具有较高活性和选择性。胶体铑催化剂相当稳定，放置数月活性不下降。常见负载催化剂是Rh/Al2O3，Rh/CeO2，Rh/SiO2等多用于CO加氢成醇，芳烃和硝基加氢；铱的固体催化剂、均相催化剂形式、活性与铑相近。尤其在均相催化加氢中，也许是三价阳离子d6电子分配相似的原因，但铑加氢活性比铱要高得多，如RhCl（Pph3）3是有效的加氢催化剂，而IrCl（Pph3）3则不是。但RhCl（CO）Pph2）3、和IrCl（CO）（Pph3）2都具有良好的加氢活性。催化剂活性还取决于实验条件、溶剂极性等。[1]锇的氧化物易挥发，有刺激性和毒性，不用作催化剂，常用作环氧化物氢解成伯醇的反应，其负载型催化剂有Os-石棉、Os/Al2O3、Os/C等，其络合加氢催化剂研究不多，有报道OsHCl（CO）（Pph3）3、OsHCl2（Pph3）3对烯烃加氢有活性。铑（Rh）、铱（Ir）、锇（Os）第17页,共20页，2024年2月25日，星期天催化氢化反应中，常见催化剂H催化剂使用特点结构特点使用范围金属催化剂活性组分Ni、Pd、Pt载于载体上，提高分散性和均匀性，增加强度和热稳定性价格廉，活性高，适用于大部分加氢易中毒，低温可反应骨架催化剂活性组分与载体Al、Si制成合金，用氢氧化钠溶解。骨架镍催化剂，Ni=40%～50%活性很高，足够的机械强度适用于各类加氢过程金属氧化物催化剂MoO3,CrO3,ZnO,CuO,NiO单独或混合使用活性较低需较高的反应温度，耐热性欠佳金属硫化物催化剂MoS2,WS,NiS2等活性较低需较高的反应温度