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第二章 误差和分析数据处理
1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：
系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：
系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：
系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法
11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：
(1)
0.3
-0.2
-0.4
0.2
0.1
0.4
0.0
-0.3
0.2
-0.3
(2)
0.1
0.1
-0.6
0.2
-0.1
-0.2
0.5
-0.2
0.3
0.1
①求两组数据的平均偏差和标准偏差；
②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；
③哪组数据的精密度高？
d ?d12d3?
d ?d
1
2
d
3
?
d
n
?d 0.24 d
?
1 2
?0.24
?d2i
?d2
i
n?1
1
?0.28 s
2
?0.31
②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、
12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①x??xi?12.0104
n
?(x ?x)2i
?(x ?x)2
i
n?1
n③s?
n
s ?0.00038
nu?x?t s
n
n④置信限＝?t s 查表2-2，f?9时，t
n
＝?3.25?0.00038??0.0012
15、解：(本题不作要求)
?3.25
0.01
x ?46.20%?0.4620 x
1 2
?46.02%?0.4602
S ?S
1 2
?0.08%?0.0008
S ?S
0.4620
0.4620?0.4602 6?4
0.0008 6?4
?S ?0.0008
2
t?
f?6?4?2?8
查表2?2得t
0.05,8
?2.306
?3.49
t?t
，存在显著性差异。
0.05,8
16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46、%1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)
解：
x?1.51% S?0.13% S
x
?S/
?0.13%/
?0.053%
x??t
x??
计 S
x
n61.51%
n
6
1.51%?1.60%
?1.7
查表2-2，t =2.571，t t 。
5，0.05 计算 临界值
所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
17.解：HPLC数据：
97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）
x?98.3% ，S?1.1%
化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％（5次）
x?97.6% ，S?0.54%
①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
F? 1.1%2
0.54%2
?4.15,查表2?4，f
1
?5、f
2
?4时，F?6.26
F ?F
计 0.05,4,4
说明两种方法的精密度没有显著性差别
x ?x1
x ?x
1
S
R
2
n?n
n ?n
1
2
1 2
t?
(n ?1)S
(n ?1)S2?(n ?1)S2
1
n ?n ?2
1
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