教案电子稿原子光谱分析中的样品前处理技术.pdf

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环境中的金属来源于天然污染源或人类活动的结果，金属及其化合物是人类生存环境

当中最隐伏的污染物，它们大多是不能被生物降解的物质。除少数几种金属外，大量金属的活性都很

高，即使含量很低也会在人类和动植物体内引起变化。虽然可通过形成不溶性或不活泼化合物与沉积

物暂时从自然循环中除去，但它们仍是潜在的污染源，仍可通过微生物的作用或值的改变因素在环境

中转化迁移，因此测定环境和生物样品中的金属含量及其存在形态是环境化学和生态毒理学研究的重

要内容之一。

环境和生物样品根据它的存在形态可分为气体样品液体样品(水血液尿液)和固体样品(土壤底泥植物

动物组织)。对于金属含量足够大的气态样品可直接进行测定，对于含量较低的金属蒸气用溶液吸收

法采集并富集后可用光谱法直接测定；对于气态颗粒物和气溶胶可用固体阻留法，采用过滤材料(滤

纸或有机滤膜)和吸附剂采集和浓缩，样品经溶剂洗脱或热解吸后可用光谱法测定其中的金属。通常，

简单溶液可不经预处理直接用光谱仪进行分析，对

于基体较复杂的样品可加入或消解后进行测定，对于痕量待测元素在消解的同时还可以进行富集。测

定固体样品中的金属元素时通常需将固体样品转化成液体样品，根据样品基体和所测组分的不同需要

选择不同的转化方法。例如生物样品中含有较多的有机质，一般多采用灰化法分解样品，而土壤和底

泥样品则含有较多的矿物成分，转化时应将样品中所含的有机质和矿物成分尽可能地破坏。当有干扰

存在时或待测组分为痕量时，还需采用适当的分离富集

方法将干扰除去并将待测组分基体分离，同时富集痕量待测组分。

第二节样品分解

样品分解最常用的方法是溶解法和熔融法。溶解法通常采用水稀酸浓酸或混合酸处理，酸不溶组分常

采用熔融法。对于难分解样品，采用高压闷罐消解可收到良好的效果。有机成分含量较高或样品中含

有高分子物质的样品主要采用灰化处理，当待测组分的挥发性较高时可用低温灰化法分解样品。对于

那些容易形成挥发性化合物的待测组分，采用蒸馏法可使样品的分解与分离同时进行。

一、溶解法

对于基体中的主要成分为矿物质的样品可用溶解法分解，即用适当的溶剂将固体样品溶解转化为液体

样品，同时将待测组分转化为可测定形态。分解用的溶剂可以是单一溶剂如水单一的酸或碱溶液，也

可以是混合溶剂如混合酸酸氧化剂或酸还原剂。有些溶剂可以与待测元素形成可溶性络合物，如二钠

盐溶液可与和形成络合物，因此可用二钠盐溶液溶解和以测定其中的或。

二、熔融法

当基体的主要成分为矿物质时通常采用高温熔融法分解样品，即在坩埚中将试样与倍的熔剂混合后置

于马弗炉中加热熔融，加热温度通常介于。根据样品基体的不同，分解所用的熔剂可分为碱性熔剂酸

性熔剂还原性熔剂氧化性熔剂和半熔法熔剂，常用熔剂有。硼砂一硼酸焦磷酸钾。

三、湿灰化法

该法也称酸消化法，主要是指用不同酸或混合酸与过氧化氢或其他氧化剂的混合液在加热状态下将含

有大量有机物的样品中的待测组分转化为可测定形态的方法。含有大量有机物的生物样品通常采用混

酸进行湿法消解，用于湿法消解的混酸包括沸点在以上的硝酸是广泛使用的预氧化剂，它可破坏样品

中的有机质；硫酸具有强脱水能力，可使有机物炭化，使难溶物质部分降解并提高混合酸的沸点；热

的高氯酸是最强的氧化剂和脱水剂，由于其沸点

较高，可在除去硝酸以后继续氧化样品。在含有硫酸的混合酸中过氧化氢的氧化作用是基于过一硫酸

的形成，由于硫酸的脱水作用，该混合溶液可迅速分解有机物质。当样品基体含有较多的无机物时，

多采用含盐酸的混合酸进行消解；而氢氟酸主要用于分解含硅酸盐的样品。酸消化通常在玻璃或聚四

氟乙烯容器中进行。由于湿法消解过程中的温度一般较低，待测物不容易发生挥发损失，也不易与所

用容器发生反应，但有时会发生待测物与消解混合液中产生的沉淀发生共沉淀的现象，其中最常见的

例子就是当用含硫酸的混合酸分解高钙样品时，样品中待测的铅会与分解过程中形成的硫酸钙产生共

沉淀，从而影响铅的测定。湿法消解操作简便，可一次处理较大量样品，适用于生物样品中痕量金

属元素分析。该法的缺点是：①若要将样品完全消解需要消耗大量的酸，且需高温加热(必要时温度

可)，从而导致器壁及试剂给样品带来沾污，消解前将所用容器用：加热清洗并将所用酸溶液进行

亚沸蒸馏可除去其中的微量金属元素干扰；②某些混酸对消解后元素的光谱测定存在干扰，例如当溶

液中含有较多的或。时会对元素的石墨炉原子吸收测定带来干扰，测定前将溶液蒸发至近干可除去此

类干扰。

反应也是一种敞开体系湿法消解法，该法利用与。在时反应生成的一将有机物质氧化分解而达到消解

样品的目的。该法可处理大量样品(样品量可大于)，避免了大量酸的使用