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北京化工大学860物理化学历年真题2019年

一、填空题（共25小题，每小题2分，满分50分）

1.在125℃下，苯的汽液平衡压强为_______kPa。

2.在等容条件下压力为1.20bar，CH4的自由能变化为_______J。

3.在等压条件下，假设一个混合物由最开始N1molA和N2molB组成，其中组分A对混合物的过剩Gibbs自由能的贡献为?Gex＝ＡN1N2/（N1＋N2），那么当N1＝1.50mol，N2＝2.25mol时，该混合物的二元系数KAB＝exp（________）。

4.1L某气体在25℃和1.5atm下，其熵变为159.2J/K，求该气体Kai值（以bar-1为单位）。

5.用VanderWaals状态方程计算氢气在300K下的压缩性因子，假定氢分子有有效直径4\times10^{-10}m，其K值为55.7bar·l/mol^2。答案精确到小数点后第一位。

6.设z1和z2分别为一种混合物的组分1和组分2的压缩性因子，其摩尔分数分别为x1与x2，假设两者的有效体积分别为b1和b2，混合物的有效体积为bm，试求混合物的压缩性因子z。

7.4mol二氯甲烷和6mol二氯乙烷组成的混合物，其标准摩尔混合热为-34kJ/mol，另有一水相溶剂，溶液中全部组分的摩尔分数均为1/4。设该溶液按照Raoult定律计算的汽压为23.84kPa，准确到0.01kPa，求该溶液的实际汽压。

8.臭氧的分子式为O3，按照vanderWaals状态方程计算其集聚程度，假想固定其体积为3.49×10^{-25}L，摩尔数为0.500mol。

9.计算氢气在423K和5MPa下的压相平衡常数Kp，假设氢气的摩尔半径为10^{-10}m，ΔHvap为0.4kJ/mol，ΔSvap为1.0J/mol?K，并用VanderWaals状态方程计算氢气的压缩性因子z。

10.用平衡常数K和理想气体压力方程计算甲苯的汽-液相平衡温度，假设甲苯为单质，汽相与液相均为纯甲苯，液相密度为0.851g/cm^3，标准摩尔生成焓为30.4kJ/mol。

11.在一个全量体中，混有某种气体和实验绿油两相，该体积为4.50L，由于实验上开口处未粘密封苞，使得其中气体被吸收，体积最终为3.60L。实验过程中观察到温度保持常数，气体的初始压强为1.013×10^5Pa，求该气体的摩尔质量。

12.在0.128mol/L的甲酸溶液中测得介电常数ε为38.04。若以水为标准溶液，求该甲酸溶液的相对介电常数。

13.用闪光法测得甲苯在336.1K下的热焓，结果为73.06J/mol，若用Kirks法计算甲苯在该温度的标准摩尔生成焓，结果为78.0kJ/mol，请回答此结果是否受插值误差的影响。

14.内酯与环外乙醇反应，生成环外酯。在煮沸氯仿中覆盖空气时，使1mL的乙醇溶液发生完全反应，若煮沸后季铵盐的体积为4mL（仅考虑乙醇消失与季铵盐的生成），测得环外酯的沸点为67.0℃，则该环外酯的皮尔斯（Piers）特异性系数K为_______。

15.在300K下，4.00gNaCl在56.7g水中形成饱和溶解液时，氯离子活度a_Cl^-为_______。

16.空气中含0.377mol/L（PPm）NO2，以512.51nm波长的蓝光为入射光，NO2分子吸收系数ε为3.55×10^3M^-1·cm^-1，由此计算出空气中NO2分子的自由程λ0约为_______nm。

17.分别用业已知道的方法测定CH2Cl2的水中溶解度，结果分别为：(1)温度为25℃和30℃，液相强度分别为50和85，根据公式S（g/L）=k·P、Saq=S·V[V为液相体积]计算得到该温度下CH2Cl2的水中溶解度，其单位为g/L；(2)用溶液沉降法测定温度为25℃时CH2Cl2的饱和溶解度，压力为0.100Mpa，所得数据为收集到的气体在25℃和瞬间减压，收集100ml气体所得体积减去1.0ml(附加值)。测定出CH2Cl2在30℃下的饱和溶液饱和度，其单位为mass%。

18.以4.462×10^5Pa的压力、8.31×10^{-2}L·cat^-1·min^-1的流量（标准状况下）、825K（开启燃烧裂解炉的温度）对气相丙烯进行催化裂解，得到合成气CO、CO2、H2等产物，并结合将分离出来的其他产物计算得到总物质量流量为11.91g·min^-1，根据产物摩尔分数求出该催化裂解反应的反应通量。

19.以384kJ/mol的构象变异焓（kcal/mol）代替化学键形成焓，93kJ/mol（22.2cal/K）的挥发热，以及20：80的二元相图中沸点为9