第二章-热力学第二定律new.ppt

自发过程共同的特征：①有明显的方向性②有一定的限度③不可逆④有做功能力2.热力学第二定律的表达方式(secondlawofthermodynamics)叙述1：克劳修斯说法---不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响。叙述2：开尔文说法---不可能从单一热源取热，使之完全变为功而不引起其它的变化。3.熵以及热力学第二定律的数学表达式（1）熵：S热温商：δQ/T环可逆过程的热温商：δQr/T熵的定义：dS=δQr/T；T－体系温度;△S=∫(δQr/T)①熵是状态函数。单位：J·K-1。摩尔熵：Sm，单位J·mol-1·K-1。②熵的物理意义：度量系统无序程度或混乱度的函数。（2）热力学第二定律的数学表达式dS≥δQ/T（4）熵判据(dS)孤立≥01.3.2熵变的计算dS=δQr/TΔS=（3）p,V,T都改变的过程2.热力学第三定律和化学变化过程中熵变的计算（1）热力学第三定律在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值等于零。S(0K)=0（2）物质的标准摩尔熵某温度的熵值：ΔS=ST-S0=STSmθ；单位：J·K－1·mol－1①Smθ（稳定单质）≠0；S(0K)=0②Smθ(H+,aq)=0③熵值的大小规律：a.同一物质，同温度：S(g)S(l)S(s)b.同一物质，聚集状态相同：温度升高，熵值增大c.不同物质在温度相同、聚集状态相同：分子中微粒多者或组成复杂者熵值大d.化学反应熵值的定性判断：导致气体分子数增加的过程或反应熵值增大作业：P212，10，14(1)预习：P246~259复习1.dS=δQr/T2.dS≥δQ/T3.熵判据(dS)孤立≥0（3）标准摩尔反应熵的计算（ΔrSmθ）aA+bB=gG+hHΔrSmθ=[gSmθ(G)+hSmθ(H)]－[aSmθ(A)+bSmθ(B)]1.3.3化学反应自发方向的判据1.吉布斯函数（J.W.Gibbs）定义：G＝H－TS恒温恒压:W/≥?G2.吉布斯函数的判据等温等压，不做非体积功：?G≤0思考：进行下述过程时，体系的ΔU、ΔH、ΔS、ΔG，何者为零？①循环过程②孤立体系中的任意过程③绝热可逆过程3.等温过程?G的计算（1）定义：G=H-TS；ΔG=ΔH-T·ΔS（2）等温等压可逆过程：ΔG=W/（3）理想气体等温过程：4.化学反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算及应用定义：在标准状态下，由最稳定单质生成1摩尔某物质时的吉布斯函数（1）物质的标准摩尔生成吉布斯函数符号：ΔfGmθ；单位kJ·mol－1；温度298.15KΔfGmθ(稳定单质)=0ΔfGmθ（H+,aq）=0（2）反应的标准吉布斯函数变（ΔrGmθ）的计算①由标准摩尔生成吉布斯函数计算(298.15K)aA+bB=gG+hHΔrGθm=[g·ΔfGmθ(G)+h·ΔfGmθ(G)]－[a·ΔfGmθ(A)+b·ΔfGmθ(B)]②根据定义式计算G=H-TS等温过程：ΔG=ΔH-TΔS标准态下的化学反应：近似处理：ΔrSmθ(TK)≈ΔrSmθ(298.15K)③利用状态函数的特性计算5.化学反应方向的判断恒温恒压只做体积功的化学反应：ΔrGm化学反应方向的经验判断ΔrGmθ＜-40kJ·mol－1反应自发进行ΔrGmθ＞40kJ·mol－1反应不自发进行ΔrGmθ=-40kJ·mol－1~40kJ·mol－1计算出ΔrGm（T）再进行判断阶段小结：一.热力学第一定律1.热力学第一定律的数学表达式2.体积功的定义式