化学不饱和烃.ppt

有机化学基础教程—第三章;教学要求;不饱和烃的分类;

乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面.;sp2杂化轨道和乙烯的?键;

C:2s12px12py12pz1

碳原子上未参加杂化的p轨道,

它们的对称轴垂直于乙烯分子

所在的平面,它们相互平行以侧

面相互交盖而形成?键.

;π键的特点：;?键电子云集中在两核之间,不易与外界试剂接近;

双键是由四个电子组成,相对单键来说,电子云密度更大;且构成?键的电子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和下方,易受亲电试剂(?+)攻击,所以双键有亲核性(?-).;乙烯的?键形成示意图;

甲烷的H-C-H键角109.5o

C-C单键长:0.154nm

C=C双键键长:0.133nm

断裂乙烷C-C?单键需要

347kJ/mol

断裂双键需要611kJ/mol;

说明碳碳?键断裂需要264kJ/mol

;

乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上.

乙炔的两个碳原子共用了三对电子.;在乙炔分子中的碳原子是sp杂化:;sp杂化碳原子中的sp轨道和p轨道;

由炔烃叁键一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组成的?键则是在同一直线上方向相反的两个键.

在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴对称的?键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.;乙炔的结构;

C:2s22p2?2s12px12py12pz1

乙炔的每个碳原子还各有两个相互

垂直的未参加杂化的p轨道,不同碳

原子的p轨道又是相互平行的.

一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两

个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳?键.

;

杂化轨道理论:两个成键轨道(?1,?2),两个反键轨道

(?1*,?2*)

两个成键?轨道组合成了对称分布于碳碳?键键

轴周围的,类似圆筒形状的?电子云.;π键的特性;

碳碳叁键是由一个?键和两个?键组成.

键能—乙炔的碳碳叁键的键能是:837kJ/mol;

C-H键长—由sp杂化轨道参加组成?共价键,所以乙炔的C-H键的键长(0.106nm)比乙烯(0.108nm)和乙烷(0.110nm)的C-H键的键长要短.

碳碳叁键的键长—最短(0.120nm),这是除了有两个?键,还由于sp杂化轨道参与碳碳?键的组成.;甲烷;;电子云不易

与外界接近;3.2烯烃和炔烃的同分异构;3.2烯烃和炔烃的同分异构;

由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时,可能产生不??的异构体.

;命名:在前加一顺(cis-)或反(trans-)字表示.;注意:只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个取代基是相同的,就没有顺反异构.;例如:;3.3烯烃和炔烃的命名;3.3烯烃和炔烃的命名;3.3烯烃和炔烃的命名;3.3烯烃和炔烃的命名;3.3烯烃和炔烃的命名;3.3烯烃和炔烃的命名;3.3烯烃和炔烃的命名;3.3烯烃和炔烃的命名;

abab

C=CC=C

a’b’a’b’

(aa’,bb;aa’,bb’)(aa’,bb’;aa’,bb’)

Z-次序在前的取代基(a和b)在双键的同侧;

E-次序在前的取代基(a和b)在双键的异侧

a,a’,b,b’为次序,由次序规则定.;

(1)首先由和双键碳原子直接相连原子的原子序数决定,大的在前：

IBrClSPFONCD(氘1中子)H

-Br-OH-NH2-CH3-H

(2)若双键碳原子直接相连第一原子的原子序数相同,则比较以后的原子序数

-CH2CH3-CH3

(3)取代基为不饱和基团,应把双键或三键原子看成是它以单键和多个原子相连:

CCCCCC

-CH=CH2相当于-CH-CH2，-C?C相当于-C-CH;-CCl3-CHCl2-COCl-CH2Cl-COORCOOH....

例1: