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配位场理论的应用
配合物鞣剂鞣革的颜色
铬鞣革显蓝紫色,铁鞣革显黄褐色,而锆、铝、钛都是白色的。
革有无颜色是由于鞣革的配合物有无颜色引起的。
当中心离子d轨道全空、全满或非过渡金属元素离子
形成的配合物是没有颜色的
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含有d到d电子的过渡金属元素和f轨道未充满的稀
土元素配合物一般是有颜色的。
配位场理论的应用
-
六水合铬离子在17400cm
1和24700cm-1附近由吸收
峰,对应吸收了黄紫色的
光,而远对离黄紫色的蓝
色和红色光吸收很小,故
水合铬配合物显红色与蓝
色的混合色——紫色。
配位场理论的应用
鞣革配合物的收缩温度和耐水洗能力与稳定化能的关系
配位场理论的应用
鞣革配合物的收缩温度和耐水洗能力与稳定化能的关系
配位场理论的应用
配位场理论的应用
电子成对能
自由过渡金属离子在未受配位体场影响时,5个d轨道的能量是相等
的,根据洪特规则它的d电子将尽可能占据空的d轨道,并使自旋平
行。如果迫使占据两个d轨道的两个自旋平行的电子挤入同一轨道,
必须自旋相反,这样能量会升高。这个升高的能量称为电子成对能,
以P表示。
配位场理论的应用
3+11111
Fe的电子排布为ddddd,受到配位体场影响,d轨道分裂为d和d,能量
εγ
差为Δ。这时d电子的分布受两个相反因素的影响:
(1)Δ的影响迫使d电子先占据能量较低的d轨道
(2)P的影响使电子尽量分占较多的d轨道,保持较
多的未配对自旋平行的d电子。
如ΔP,则形成高自旋配合物
如ΔP,则形成低自旋配合物
配位场理论的应用
配位场理论的应用
总结:
(1)凡是电子成对能P大于d轨道的分裂能Δ时,形成高自旋配
合物;凡是P小于d轨道分裂能Δ时,形成低自旋配合物。
-
(2)卤素原子、水分子、OH、硫酸根离子等与第一系列过渡元
-
素离子的配合物常常是高自旋的。而CN、—NO等是强场配位体,
2
通常形成低自旋配合物。
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