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50万吨/年浓酸法饲料级磷酸钙盐新技术研发及产业化
汇报人:何宾宾
国家磷资源开发利用工程技术研究中心云南省磷化工节能与新材料重点实验室云南省磷产业制造业创新中心
Project background and ideas
项目背景与思路
项目背景与思路
Projectbackgroundandideas
饲料级磷酸钙盐的意义
14亿
人口
8000万吨
中国
肉 60kg/人
类
欧美
120kg/人
粮食安全 畜牧业健康 人民幸福
2.5亿吨
饲料
饲料磷酸钙盐
500万吨
项目背景与思路
Projectbackgroundandideas
饲料级磷酸钙盐添加剂
磷收率≥92%;
饲料磷酸钙盐氟收率≥90%;
饲料磷酸钙盐
环境风险小,无白肥;
生物学效价高。
日本 美国
水产高端产品
家禽家畜高端产品
低端产品
磷利用率≤75%;
氟收率≈零;
环境风险大,副产白肥;
生物学效价低。
欧盟 中国
项目背景与思路
Projectbackgroundandideas
DCPⅢ/MCP生产流程
图
图1饲料级磷酸生产工艺
二水法磷矿
二水法
H2SO4
湿法磷酸
关键与难点工艺
脱氟饲料级磷酸
脱氟
饲料级磷酸
关键与难点工艺
关键与难点工艺
DCPⅢ/MCP
饲料级磷酸
CaCO3
图2DCPⅢ/MCP生产工艺
烘干
造粒
反应
DCPⅢ型与MCP原料需求
DCPⅢ型与MCP
贫
磷矿P2O5低,约28.5%储量占比>95%
MER≤0.06(国内外)
国内储量占比<5%
原料需求 原料现状
磷矿中铁、铝、镁等杂质高达3.4%以上,杂质含量增加一倍以上
??g??%+??e2??3%+??l2??3%≥0.12
??2??5
利用贫杂胶磷矿高效生产DCPⅢ型与MCP意义重大
项目背景与思路
Projectbackgroundandideas
贫杂磷矿生产饲料添加剂的技术瓶颈
贫杂磷矿生产
贫杂磷矿生产DCPⅢ/MCP存在的关键技术多,技术难度大
工艺workmanship湿法磷酸脱氟效率低;氟收率低;
工艺workmanship
湿法磷酸脱氟效率低;
氟收率低;
饲料级磷酸反应活性差;
磷的利用率低。
装置device
装置负荷低,产量难以提升;
产品成本居高不下。
产品水溶磷、氟难以达标;
产品游离磷酸高。
项目背景与思路
Projectbackgroundandideas
氟的赋存与回收意义
氟的赋存矿物分为萤石(CaF
氟的赋存矿物
分为萤石(CaF2)和磷矿石[Ca5(PO4)3F]
磷矿石[Ca5(PO4)3F]
萤石(CaF2)
萤石(CaF2)
磷矿石[Ca5(PO4)3F]
储量
4500万吨
256亿吨(至2019年)
单质氟的量
0.15亿吨
6.4亿吨
占比
2.29%
97.71%
年消耗(以F计)
130万吨
使用年限
11年
492年
磷矿石中伴生战略氟资源的高效回收意义重大
Project content
项目内容
研究内容(2.1三个技术创新点)
Projectcontent
首创湿法磷酸非磷酸盐沉淀法净化技术
基于金属离子络合特性,首创非磷酸盐沉淀法磷酸净化技术
基于金属离子络合特性,首创非磷酸盐沉淀法磷酸净化技术
技术原理
厘清了湿法磷酸中Fe3+、Al3+、Mg2+等金属离子与配体的络合特性,利用药剂与金属离子在酸性环境中结合生成难溶复盐,并以非磷酸盐的形式沉淀下来,从而实现磷酸净化的目的。
表2-1非磷酸盐沉淀法湿法磷酸净化指标
稀酸成分分析
Al2O3
MgO
P2O5
MER
脱除前湿法磷酸
1.09
1.16
24.53
0.126
脱出后湿法磷酸
0.03
0.51
22.8
0.05
脱除率(%)
97.2
56.0
——
——
技术应用 ?磷酸中Al2O3脱除率达到97%以上,MgO脱除率达50%以上;
磷回收率高于99%; ?浓缩成本下降约20%。
研究内容(2.1三个技术创新点)
Projectcontent
基于氟的存在形式,首创减压浓缩脱氟与串级汽提脱氟技术
湿法磷酸中氟存在形式的研究
湿法磷酸中氟存在形式的研究
第一类
稳定的固相NaSiF,KSiF化合物
图2-2络离子在磷酸溶液中的分布情况
x(a.AlF3-x分布情况;b.M-F络合物离子的情况)
x
2 6 2 6
第二类
以氟硅酸、氢氟酸等化合氟形式存在
(a) (b)
第三类
与铁、铝、镁等形成络合氟
研究内容(2.1三个技术创新点)
Projectcontent
2.1.4开发短流程浓酸法饲料钙盐原位反应技术
DCP
DCPⅢ型动物营养试验成果
营
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