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大题预测卷（安徽专用）

题组一

（建议用时：30分钟满分：58分）

1．（14分）乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)是一种简单的载氧体，对开发在特殊条件下(如潜艇、高空飞行)的氧供应材料具有重要意义。乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)的制备原理如下图所示：

已知：①乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)由于制备条件不同可以得到两种不同的固体形态：一种是棕色的胶状物，在室温下易被氧化；另一种是暗红色晶体，在室温下稳定。

②水杨醛：微溶于水，易溶于乙醇；乙二胺；溶于水、乙醇、温度过高会引起爆炸。

制备过程如下：

I．按照图示安装仪器，在仪器A中加入80mL95%乙醇，再加入1.65mL含0.0157mol的水杨醛。

Ⅱ.在搅拌条件下，加入0.55mL含0.0078mol的乙二胺，反应4~5min，生成亮黄色的乙二胺双缩水杨醛片状晶体。

Ⅲ.溶解0.0078molCo(CH3COO)2于热水中。

……

请回答：

(1)乙二胺中H-N-C的夹角乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)中C-N-C的夹角(填“大于”“小于”或“等于”)。

(2)仪器A的名称为。

(3)步骤Ⅲ后的操作如下：

A．待亮黄色片状晶体全部溶解后，将Co(CH3COO)2迅速加入仪器A中，生成棕色胶状沉淀，恒温搅拌1h，使棕色胶状沉淀全部转变为暗红色晶体；

B．停止通入N2

C．过滤晶体，用5mL水洗涤3次，再用乙醇洗涤；

D．向仪器A中通入N2，并调节氮气流速至稳定；

E．停止加热，用冷水冷却仪器A；

F．向冷凝管中通入冷凝水，开始加热A，并保持温度在70~80℃；

G．真空干燥箱烘干产品，称重得2.03g产品。

①正确的操作顺序为D→F→→G。

②向仪器A中通入N2的目的是。

③步骤F中保持温度在70~80℃的原因是。

④用乙醇洗涤晶体的目的是。

(4)产品的产率为(列出计算式即可)。

【答案】(1)小于

(2)三口烧瓶

(3)A→E→B→C排出A中的空气防止乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)被氧化温度低反应速率慢，乙二胺温度过高会引起爆炸洗去杂质水杨醛、乙二胺

(4)

【分析】水杨醛与乙二胺反应生成亮黄色的乙二胺双缩水杨醛片状晶体，向A中通入氮气排出A中的空气，加热A，将Co(CH3COO)2迅速加入仪器A中，生成棕色胶状沉淀，恒温搅拌1h，使棕色胶状沉淀全部转变为暗红色晶体，冷却、过滤，洗涤的产品乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)。

【解析】（1）乙二胺中N原子采用sp3杂化，乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)中N原子采用sp2杂化，所以乙二胺中H-N-C的夹角小于乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)中C-N-C的夹角。

（2）根据图示，仪器A的名称为三口烧瓶；

（3）步骤Ⅲ后的操作步骤为：

D．向仪器A中通入N2，并调节氮气流速至稳定；

F．向冷凝管中通入冷凝水，开始加热A，并保持温度在70~80℃；

A．待亮黄色片状晶体全部溶解后，将Co(CH3COO)2迅速加入仪器A中，生成棕色胶状沉淀，恒温搅拌1h，使棕色胶状沉淀全部转变为暗红色晶体；

E．停止加热，用冷水冷却仪器A；

B．停止通入N2

C．过滤晶体，用5mL水洗涤3次，再用乙醇洗涤；

G．真空干燥箱烘干产品，称重得2.03g产品。

①正确的操作顺序为D→F→A→E→B→C→G。

②常温下，乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)易被氧化，向仪器A中通入N2的目的是排出A中的空气防止乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)被氧化。

③温度低反应速率慢，乙二胺温度过高会引起爆炸，所以步骤F中保持温度在70~80℃。

④水杨醛、乙二胺都易溶于乙醇，用乙醇洗涤晶体的目的是洗去杂质水杨醛、乙二胺。

（4）理论上生成乙二胺双缩水杨醛合钴(Ⅱ)的物质的量为0.0078mol，产品的产率为

2．（15分）钕铁硼永磁材料被广泛应用于汽车、家电、电子产品等领域。以江西赣州某公司的钕铁硼油泥废料(主要物相为)为原料，回收有价金属的工艺流程如图所示。

已知：①用RE表示稀土元素：

②配位阴离子的稳定常数越大，配位阴离子越稳定。几种配位阴离子的稳定常数如下：

配位阴离子

稳定常数

25.4

9.4

16.2

20.2

回答下列问题：

(1)钕(Nd)属于f区元素，其原子轨道共有种不同的形状。

(2)溶液能洗涤钕铁硼油泥废料的原因是(用离子方程式表示)。

(3)浸取后，对浸取液进行紫外可见光光度测试，结果如图所示。写出与盐酸反应的离子方程式：。

(4)沉淀时，草酸用量及沉淀温度对稀土与铁选择性沉淀分离的影响如下图所示。

沉淀时，)与的最佳物质的量之比为