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二氧化碳化学的现状与展望

摘要co2化学将对未来社会的能源结构和化学工业产生重大影响。本文讲述了co2化学今

年来的最新研究进展,特别是超临界co2技术和co2资源转化中有关co2催化加氢方面的若

干关键技术问题。

关键字co2化学超临界co2化学反应固定co2co2资源化催化剂

1引言

当co2的温度达到304.265K,压力达到7.185MPa时就会变成一种特殊状

态的流体即超临界co2流体。它具备一些特殊的性质,且在工业上这个温度

和压力容易达到,所以co2超临界流体容易制备,它在超临界萃取和反应中

有较广泛的应用。

Co2化学是c1化学的重要组成部分也是c1家族中最为廉价和丰富的碳

资源。其固定化、超临界co2技术及资源化研究是世界各国普遍关注的重要

课题之一。

Co2标准生成热为-394.38kJ/mol,惰性大不易活化,其化学固定和转化

都非常困难。Co2的还原需要高能量并提供电子给体,如高能的还原剂H2,

碳负离子或外部能源等。由于H2来源比较方便且加氢产物的种类和价值都

较高。因此co2的催化加氢成为co2固定剂资源化研究中最为重要的核心问

题。可以预期,这一瓶颈得以突破,co2将对未来社会的能源结构和化工产

业起到不可估量的巨大推动作用。

2超临界co2技术

超临界co2具有适合的临界温度和临界压力,并且还具有对人体和对动

植物无害、不燃、没有腐蚀性、对环境友好、原料易得、处理方便等优点。

是目前使用最多的一种超临界流体,主要运用在特殊材料的制备、特殊化学

反应的溶媒等方面。

2.1超临界萃取技术(SCFE)

超临界co2萃取技术是近几年来一种新型分离技术,由于超临界二氧

化碳的临界温度低,特别适用于一些易热分解或氧化的物质的分离提纯、具

有生物活性的生物制品的提纯。如苏克曼等采用超临界二氧化碳从树兰干花

直接制备树兰净油,工艺简单,制得的树兰净油保持天然植物油香料的品质。

而一般传统工艺是采用石油醚萃取树兰干花,然后将石油醚溶剂分离,得到

的树兰油呈暗绿色,并且具有石油醚的气味和类似植物油氧化腐败后的酸臭

味.经GC-MS和气相色谱分析,采用超临界二氧化碳萃取得到的树兰净油中

a-石竹烯和β-石竹烯的含量均高于传统工艺产品10﹪左右,这说明用超临

界二氧化碳萃取的产品具有较高的品质。W,Roselins等采用超临界二氧

化碳处理烟草,将烟草中的尼古丁抽出,同时不破坏烟草的原始风味,提高

烟草的品级。周永传等采用超临界二氧化碳萃取烟草加工过程的废料,提取

烟草香料,达到废弃物再利用的目的。试验结果表明,采用超临界二氧化碳

萃取技术得到的产品,其质量要优于己烷萃取的传统工艺产品。国内采用超

临界co2技术直接从油料作物制取精炼食用油脂已实现工业化生产。美国和

德国主要采用超临界二氧化碳萃取咖啡豆中的咖啡因以及从啤酒花中脱除

蛇麻酮,还有脱除蛋黄中的胆固醇等。

2.2超临界流体化学反应(SCFCR)

最近几年,对用超临界流体作为化学反应媒体的研究越来越感兴趣。其

原因是,目前传统工艺用的化学反应媒体大多数对环境和人体有害,对生态

系统有很大的破坏作用,有些溶剂已被列入严格控制或绝对禁止使用之列,

有的溶剂价格太贵,生产成本过高。超临界二氧化碳价格便宜,无毒,无害,

化学惰性高,用它作化学反应介质没有溶剂残留,可以实施清洁生产。另外,

超临界二氧化碳本身是萃取剂,它在反应的同时又起到萃取分离的作用,实

现反应—分离一体化过程,二氧化碳可以循环使用,不但提高生产率,而且

节约能源、资源。用超临界流体作反应介质还有一个特点,就是它的高扩散

系数、低粘度和低表面张力使反应速度大大加快,它的高渗透性又促进催化

反应更易于进行。最具吸引力的是超临界流体不仅对液体和的固体有很强的

溶解能力,而且与气体混溶,因此,对于那些在通常条

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