氢气在Pt作催化剂时氧化的化学分析.docVIP

氢气在Pt作催化剂时氧化的化学分析

摘要：氢气作为一种新型能源，在现如今的社会生产生活中扮演着越来越重要的角色，未来的能源结构中，氢能必定占据着极其重要的低位。但实际中，氢气燃烧所需温度较高，因此实现低温条件下氢气的燃烧已经成为了许多研究者的研究方向，本文借鉴国内外核电站中的氢复合器的原理，从化学动力学与热力学角度来分析氢气在Pt作为催化剂时的燃烧〔氧化〕现象。

关键词：氢气；催化剂；化学动力学；化学热力学

ChemicalanalysisoftheoxidationofHydrogeninPt

Abstract:Hydrogenasanewtypeofenergy,producedintodayssocietyplaysamoreandmoreimportantroleinourlife,thefutureenergystructure,thehydrogenmustoccupytheextremelyimportantlow.Butinpractice,thehydrogenneededforcombustiontemperatureishigher,therefore,undertheconditionoflowtemperaturehydrogenburninghasbecometheresearchdirectionofmanyresearchers,inthispaper,theprincipleofhydrogenrecombinerinnuclearpowerplantathomeandabroadforreference,fromtheperspectiveofchemicalkineticsandthermodynamicstoanalyzecombustionofhydrogeninPtasacatalyst(oxidation)phenomenon.

Keywords:Hydrogen;Catalyst;Chemicalkinetics;Chemicalthermodynamics

氢气是无色并且密度比空气小的气体〔在各种气体中，氢气的密度最小。标准状况下，1Lg，相同体积比空气轻得多〕。另外，在101kPa下，温度-252.87℃时，氢气可转变成无色的液体；-259.1℃时，变成雪状固体。常温下，氢气的性质很稳定，不容易跟其它物质发生化学反响。但当条件改变时〔如点燃、加热、使用催化剂等〕，情况就不同了。如氢气被钯或铂等金属吸附后具有较强的活性〔特别是被钯吸附〕。金属钯对氢气的吸附作用最强。当空气中的体积分数为4%-75%时，遇到火源，可引起爆炸。

氢气是一种极易燃的气体，占4%至75%的浓度时与空气混合，或占5%至95%的浓度时与氯气混合时是极易爆炸的气体，在热、日光或火花的刺激下易引爆，氢气的着火点为500℃，1mol氢气燃烧的焓变为-286kJ/mol，即

H2〔g〕+1/2O2(g)=H2O(g),ΔH=-286kJ/mol

一般情况下，燃烧反响要经过两个过程，一是局部的急剧的反响带产生发火过程；二是反响带向未反响局部传播过程。氢气在燃烧的过程中，持续向环境散发热量，当热量积聚在一个较小的反响空间时，由于不能够及时的散热，将导致燃烧向爆炸的转变，对实验或生产设备造成较大的危害。氢气爆炸是以极高速度进行链反响，链的传递反响可能有三个：

，

，

其中第一个传递反响既不增加也不消失自由基，而且产生了生成物H2O分子。在第二个和第三个反响中却产生了分支，爆炸反响实际上是链的支化反响，在一定条件下会增殖更多的自由基，当反响加速到快要爆炸的等级时即产生爆炸。

正常情况下，氢气与氧气发生反响所需温度在500℃以上，此时氢气分子由于在高温条件下增加了分子间发生自由碰撞的几率，呈现出高能量状态，从而能够与氧气发生氧化反响。但在催化剂存在条件下，氢氧复合反响的活化能降低，使得氢气分子在较低的能量状态下也能够与与氧气发生复合反响。

氢气在被某些金属M吸附时，将导致氢的活化现象：

，

。

然后吸附在金属上的氢原子，与其他反响物在较温和的条件下发生进一步的化学反响。据研究者研究发现，金属吸附后的活性物质可能不只是氢原子，而应该是H*、H+、H-、H2-、H2+和H-的混合物。

表1氢气在催化剂Pt外表的催化反响机理

注：A为指前因子；b为温度因子；Ea为活化能；Θ为外表履盖率。

Deutschmann等提出氢气在Pt外表上的催化反响机理(如表1