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专题五 有机化学

【知识要点】

一、基础知识

（一）有机物的组成、结构与性质的关系

有机化合物的结构理论要点

有机化合物中碳元素为4价，分子里的原子按照它们各自的化合价相互结合，无游离的价键。

碳原子间可以碳碳单键，碳碳双键，碳碳叁键结合，剩余价键为氢原子或其他原子饱和。

碳碳键可以成链，亦可成环，碳链和碳键决定有机物的性质。

有机物的性质不仅决定于分子组成还决定于分子结构、分子中官能团相互影响。

有机物的溶解性和沸点

有机物的溶解性：

①大部分有机物不溶于水，而十二碳以下的醇、醛、酸可以溶于水；多羟基的物质如多元醇可以溶于水。

②有机物中不溶于水的物质可以分为两类：

一类：不溶于水比水轻的（浮于水面的）如：液态的烃类[烷、烯、炔、芳香烃（苯及苯的同系物）]；油脂、汽油等。

二类：不溶于水比水重的（沉于水底的）如：多卤代物、苯的溴代物、硝基苯、四氯化碳等。

有机物的溶、沸点：

①有机物由于是分子晶体，结构决定有机物熔、沸点较低（靠分子间作用力结合）。

②有机物随着碳原子数的递增，熔、沸点逐渐升高。

③在同类同碳的有机物中，支链越多其熔、沸点越低。

④烷、烯、炔（同碳、无支链时）熔、沸点逐渐升高。

根据以上的溶、沸点规律可以推断结构，也可以通过结构确定熔、沸点和常温下的状态。

有机物的结构特点与反应的关系

能发生银镜反应或能与新制Cu(OH)2反应产生红色Cu2O沉淀的物质的结构特点

——含醛基，如①醛、②甲酸、③甲酸甲酯、④甲酸盐、⑤葡萄糖、⑥麦芽糖。

能被氧化（具有还原性、可燃性除外）的有机物的结构特点：一般含—CH、—

OH、等。

较为特殊的有：苯的同系物被酸性KMnO4氧化成酸。

能发生加成反应（如H2、Br2等）的有机物的结构特点：一般含 、

—CHO、苯环等。

（二）有机物的同分异构和命名

有机物的同分异构

有机物同分异构体的类型

①碳链异构：

②位置结构：

③官能团导构：

④其他异构：

注：同碳原子数的下列物质互为同分异构体：烯与环烷烃互为同分异构体；炔与二烯烃、环烯烃互为同分异构体；醇与醚互为同分异构体；醛与酮、醛与烯醇互为同分异构体；羧酸与酯、羧酸与羟基醛互为同分异构体；葡萄糖与果糖、麦芽糖与蔗糖互为同分异构体；氨基酸和硝基化合物互为同分异构体。

同分异构体的书写规则

①烷烃同分异构体的书写规则

烷烃只有碳链异构，书写时要注意写全面不要写重，一般可按下列规则书写：

成直链，一条线；摘一碳，挂中间；往边排，不到端；摘两碳，成乙基；二甲基，同邻间；不重复，要写全。

例：写出C7H16的所有同分异构体的结构简式。

写出最长的碳链（用碳架表示，下同）：

C—C—C—C—C—C—C

拿下1个碳原子作为支链并变换连接的位置：

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拿下2个碳原子依次变换连接的位置与支链碳原子的连接方式：

拿下3个碳原子，依次变换支链位置与连接方式：

②不饱和烃同分异构体书写规则

相同碳原子个数烯烃或炔烃同分异构体数目比相应烷烃多，这是因为烯或炔既存在着碳链异构，又存在着不饱和键位置异构。

因此烯烃或炔烃同分异构体书写规则是：

A．先写出相应烷烃的同分异构体的结构简式；B．从相应烷烃的同分异构体的结构简式出发，变动不饱和键的位置。例：写出符合分式子C5H10所有烯烃的同分异构体结构简式。

先写出戊烷的同分异构体的结构简式，解决碳链异构，再从相应烷烃出发，变动不饱和

键位置解决不饱和键位置异构。为简便起见只写碳架：

→不能异出相应的烯烃

因此，C5H10所有烯烃的同分异构体共有5种：CH3CH2CH2CH═CH2CH3CH2CH═CHCH3(CH3)2CHCH═CH2CH2═C(CH3)CH2CH3(CH3)2C═CHCH3

如果包括环烷烃，还有5种：

③烃的衍生物同分异构体书写规则

准确、完全地写出烃的衍生物同分异构体结构式的方法一般按官能团异构→碳链异构→官能团位置异构的顺序规律来书写。

例：写出C5H12O的所有同分异构体的结构简式

官能团异构：根据通过CnH2n+2O，在中学知识范围内可知是醇或醚。

碳链异构：5个碳原子的碳链有三种连接方式：

位置异构：对于醇类，在碳链各碳原子上连羟基，用“↓”表示能连的不同位置。

对于醚类，位置异构是因氧的位置不同引起的：

分析知共有8种醇和6种醚总共14种同分异构体，然后将碳的骨架改写成结构简式。

有机物的命名

烷烃的系统命名原则

可归纳出以下6个字“一长、二多、三小”，“长”即选择最“长”的碳链作主链，“多”指当碳原子数一样多的最长链有多个时，选择含取代基数最“多”的一条作主链；“小”是指取代基所在碳的原子序号要尽可能“小”，若有两个不同取代基分别在离