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有机化学

次序规则 次序规则是各种取代基按照优先顺序排列的规则 （1）原子：原子序数大的排在前面，同位素质量数大的优先。几种常见原子的优先次序为：IBrClSPONCH

一些常见的取代基可排成以下顺序：-I,-Br，-Cl，-SOR，-SOR，-SR，-SH，-F，-OCOR,-OR，

2

-OH，-NO，-NR，-NHCOR，-NHR，-NH，-CHBr，-CCl，-CHCl,-COCl，-CHCl，

2 2 2 2 3 2 2

-COOR,-COOH,-CONH,-COR,-CHO,-CROH,-CHROH，-CHOH,-CN,-CHNH,-CHCOOH，α－萘基，

2 2 2 2 2 2

β－萘基,-C6H5,-C(CH3)3,-CH匉CH2,环己基,-CH(CH3)2，-CH2CH匉CH2,-CH2CH2CH3，-CH2CH3，

-CH3，-D，-H，未共用电子对。

（2）饱和基团：如果第一个原子序数相同，则比较第二个原子的原子序数，依次类推。

常见的烃基优先次序为：(CH3)3C-(CH3)2CH-CH3CH2-CH3- （3）不饱和基团：可看作是与两个或三个相同的原子相连。不饱和烃基的优先次序为: -C≡CH-CH=CH2(CH3)2CH- 次序规则主要应用于烷烃的系统命名和烯烃中几何异构体的命名 烷烃的系统命名：如果在主链上连有几个不同的取代基，则取代基按照“次序规则”一次列出，优先基团后列出。

按照次序规则，烷基的优先次序为：叔丁基异丁基异丙基丁基丙基乙基甲基顺序法则的主要内容是：(1)由双键碳上直接相连的两个原子的原子序数的大小来决

定，原子序数大者为优。若原子序数相同时，则比较相对原子质量数大小。(2)若与双键碳原子直接相连的第一个原子相同，要依次比较第二个甚至第三个原子，依此类推，直到比较出优先顺序为止。命名的步骤及原则：

选主链选择最长的碳链为主链，有几条相同的碳链时，应选择含取代基多的碳链为主链。

编号给主链编号时，从离取代基最近的一端开始。若有几种可能的情况，应使各取代基都有尽可能小的编号或取代基位次数之和最小。

书写名称用阿拉伯数字表示取代基的位次，先写出取代基的位次及名称，再写烷烃的名称；有多个取代基时，简单的在前，复杂的在后，相同的取代基合并写出，用汉字数字表示相同取代基的个数；阿拉伯数字与汉字之间用半字线隔开。

根据此原则，上面的化合物命名为：2，3，4,7－四甲基辛烷。

几何异构体的命名烯烃几何异构体的命名包括顺、反和Z、E两种方法。

简单的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示。用顺反表示时，相同的原子或基团在双键碳原子同侧的为顺式，反之为反式。

如果双键碳原子上所连四个基团都不相同时，不能用顺反表示，只能用Z、E表示。按照“次序规则”比较两对基团的优先顺序，两个较优基团在双键碳原子同侧的为Z型，反之为E型。必须注意，顺、反和Z、E是两种不同的表示方法，不存在必然的内在联系。有的化合物可以用顺反表示，也可以用Z、E表示，顺式的不一定是Z型，反式的不一定是E型。

脂环化合物也存在顺反异构体，两个取代基在环平面的同侧为顺式，反之为反式。

化合物的母体是环丁烷，在1，3位上有两个甲基分别在环平面的两侧，因此为反式异构体。命名为：反-1，3-二甲基环丁烷。

光学异构体的命名

光学异构体的构型有两种表示方法D、L和R、S，D、L标记法以甘油醛为标准，有一定的局限性，有些化合物很难确定它与甘油醛结构的对应关系，因此，更多的是应用R、S标记法，它是根据手性碳原子所连四个不同原子或基团在空间的排列顺序标记的。光学异构体一般用投影式表示，要掌握费歇尔投影式的投影原则及构型的判断方法。

根据投影式判断构型，首先要明确，在投影式中，横线所连基团向前，竖线所连基团向后；再根据“次序规则”排列手性碳原子所连四个基团的优先顺序，在上式中：

－NH2－COOH－CH2-CH3－H；将最小基团氢原子作为以碳原子为中心的正四面体顶端，其余三个基团为正四面体底部三角形的角顶，从四面体底部向顶端方向看三个基团，从大到小，顺时针为R，逆时针为S。在上式中，从－NH2-－COOH-－CH2-CH3为顺时针方向，因此投影式所代表的化合物为R构型，命名为R-2-氨基丁酸。

双官能团和多官能团化合物的命名双官能团和多官能团化合物的命名关键是确定母体。常见的有以下几种情况：

①当卤素和硝基与其它官能团并存时，把卤素和硝基作为取代基，其它官能团为母体。

②当双键与羟基、羰基、羧基并存时，不以烯烃为母体，而是以醇、醛、酮、羧酸为母体。

③当羟基