物理化学表面现象习题.docx

第七章 表面现象习题

在293K时，把半径为10-3m的水滴分散成半径为10-6m小水滴，问比表面增加了多少倍？表面吉布斯能增加了多少？完成该变化时，环境至少需做功多少？已知293K时水的表面张力为0.07288N/m.

解：

A 4?r2 3

a

s

?V球＝4 ?r

球

a ?a

?r3

3

3 ? 3

s,2

a

s,1

s,1

?10?6 10?33

10?3

?103

V 4 4(2)分散后液滴数n? 1?[ ?(10?3)3]/[ ?(10?6)3]?109个

V 4 4

V 3 3

2

?A＝A?A

2 1

?109?4?(10?6)2?4?(10?3)2?4??10?3m2

?G???A?0.07288?4??10?3?9.158?10?4J

(3)W???G??9.158?10?4J

将10-6m3油分散到盛有水的烧杯内，形成半径为10-6m的粒子的乳状液。设油水间界面张力为62×10-3N/m，求分散过程所需的功为多少？所增加的表面自由能为多少？如果加入微量的表面活性剂之后，再进行分散，这是油水界面张力下降到42×10-3N/m。问此分散过程所需的功比原来过程减少多少？

解：

A

?V A

10?6

? m＝ 4（10-6）2＝

? m

12 V 单个乳状油滴

1

2

4?（10-6）3

3

W＝－??A＝－?（A

2

-A）?－?A

1 2

?62?10?3?3＝0.186J

(2)?G??W＝-0.186J

(3)加入表面活性剂后，所需的功：

W’＝－??A＝42?10?3?3＝0.126J

比原来减少的功为：0.186－0.126＝0.06J

常压下，水的表面张力σ(N/m)与温度t(℃)的关系可表示为

σ＝7.564×10-2－1.4×10-4t

若在10℃时，保持水的总体积不变，试求可逆地扩大1cm2表面积时，体系的W、Q、ΔS、

ΔG和ΔH。解：

?＝7.564?10?2－1.4?10?4?10＝7.424?10?2N/m

??7.564?10?2－1.4?10?4(T?273)

?S ??

( )

?AT

??(?T)A

?1.4?10?4

W????A??7.424?10?2?10?4??7.424?10?6J

?G??W?7.424?10?6J

?S

?S?(?A)T?A?1.4?10?4?10?4?1.4?10?8J/K

Q?T?S?283?1.4?10?8?3.965?10?6J

?H??G?T?S?7.424?10?6?3.965?10?6?1.14?10?5J

β证明药粉S在两种不互溶的液体α和β中分布：（1）当σS,βσS,α+σ,α,β，S分布在液体α中。（2）当σα,βσS,α+σS,，S分布在液体α、β之间的界面上。

β

证明：药粉在两种不互溶的液体α和β中分布有三种可能状态，状态I：分布在液体α、β之间的界面上，状态II:分布在液体α中，状态III:分布在液体β中。

（1）已知? -? -? 0

s,? s,? s,?,?

若从状态II变至状态I，则

?G=(? +? )-(2? +? )=? -? -? 0

s,? s,? s,? s,?,? s,? s,? s,?,?

该过程不能自发进行；

若从状态II变至状态III，则:

?G=2? －2? ?0

s,? s,?

该过程不能自发进行。

所以药粉分布在液体?中。

（2）已知? ? ＋?

?,? s,? s,?

若从状态I变至状态II，则

?G=(2? +? )-(? ?? )=? ?? -? 0

s,? ?,? s,? s,? s,? ?,? s,?

该过程不能自发进行；

若从状态I变至状态III，则:

?G=(2? +? )－(? ?? )=? ?? -? ?0

s,? ?,? s,? s,? s,? ?,? s,?

该过程不能自发进行。

所以药粉分布在液体?、?相界面上。

用本章学到的理论，对下列各题进行分析或判断：

两根水平放置的毛细管，管径粗细不均，管中装有少量液体，a管中为润湿性液体，b管中为不润湿液体。问两管内液体最后平衡位置在何处？为什么？

在装有部分液体的毛细管中，将其一端小心加热时，问a润湿液体，b不润湿液体各向毛细管哪一端移动？为什么？

在两块平行而又能完全润湿的玻璃板之间滴入水