热力学第二定律优秀PPT.ppt

例1：1mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到原来的10倍，分别求其系统和环境的熵变，并判断过程的可逆性。解：(1)可逆膨胀过程(1)为可逆过程。*解：（2）真空膨胀（2）为不可逆过程。熵是状态函数，始终态相同熵变也相同，所以：（系统未吸热，也未做功）*例2：求下述过程熵变解：当系统得(失)热量时，可以认为环境是以可逆的方式失(得)热量。由于环境比系统大得多，所以系统发生变化时，环境的温度不变已知H2O(l)在汽化时吸热 显然*例3：在273K时，将一个的盒子用隔板一分为二，解法1求抽去隔板后，两种气体混合过程的熵变？*解法2求抽去隔板后，两种气体混合过程的熵变？例3：在273K时，将一个的盒子用隔板一分为二，*例1.1.0molAg(s)在等容下由273K加热到303K，求过程的熵变。已知，在该温度区间内Ag(s)的CV,m为24.48J/K/mol。解：*例2.2.0mol理想气体从300K加热到600K，体积由25dm3变为100dm3，计算该过程的熵变。已知，该气体的CV,m为19.5J/K/mol。解：这是一个p,V,T都发生变化的反应，因知道始终态的温度和体积，采用先等温后等容的途径*例3.在268.2K和100kPa压力下，1.0mol液态苯凝固，放热9874J，求苯凝固过程的熵变。已知，苯熔点278.7K，标准摩尔熔化热为9916J/mol，Cp,m(l)=126.8J/K/mol,Cp,m(s)=122.6J/K/mol。解：过冷液体的凝固是不可逆过程，需要在相同始终态间设计一个可逆过程来计算熵变。设计的可逆过程为*可逆加热可逆冷却**为了计算环境的熵变，可令苯与268.2K的大热储器接触，在268.2K苯凝固时，所放出的热量全部由热储器吸收，由于热储器很大，其温度不变，吸热过程均可看作是可逆的，所以自发不可逆过程*例4.求反应在298K时反应的标准摩尔熵变。*3.4亥姆霍兹函数及吉布斯函数亥姆霍兹函数及判据吉布斯函数及判据*A称为Helmholtz自由能(Helmholtzfreeenergy)，是状态函数，具有广度性质。则即：在等温过程中，封闭系统对外所作的功等于或小于系统Helmholtz自由能的减少值。3.4.1亥姆霍兹函数及判据*等号表示可逆过程，即：在等温、可逆过程中，系统对外所作的最大功等于系统Helmholtz自由能的减少值，所以把A称为功函（workfunction）。根据若是不可逆过程，系统所作的功小于A的减少值*如果系统在等温、等容且不作其他功的条件下或等号表示可逆过程，小于号表示是一个自发的不可逆过程，即自发变化总是朝着Helmholtz自由能减少的方向进行。这就是Helmholtz自由能判据：*3.4.2吉布斯函数及判据G称为Gibbs自由能（Gibbsfreeenergy），是状态函数，具有广度性质。*等号表示可逆过程即：等温、等压、可逆过程中，封闭系统对外所作的最大非膨胀功等于系统Gibbs自由能的减少值。若是不可逆过程，系统所作的非膨胀功小于Gibbs自由能的减少值。*如果系统在等温、等压、且不作非膨胀功的条件下，或即自发变化总是朝着Gibbs自由能减少的方向进行,这就是Gibbs自由能判据，系统不可能自动发生dG0的变化。因为大部分实验在等温、等压条件下进行，所以这个判据特别有用。*在等温、等压、可逆电池反应中式中n为电池反应中电子的物质的量，E为可逆电池的电动势，F为Faraday常数。这是联系热力学和电化学的重要公式。因电池对外做功，E为正值，所以加“—”号。*。