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反应

反应机理

反应实例

缩合

反应机理

反应实例

重排

环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应，生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺

与亚硝酸反应，除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反应产物：

这是一个重排反应，在合成上意义不大，但可以了解环发生的一些重排反应。

反应机理

重排

卤代酮在氢氧化钠水溶中加热重排生成含相同碳原子的羧酸；如为环状卤代酮，则导致环缩

小。

如用醇钠的醇溶，则得羧酸酯

此法可用于合成张力较大的四元环。

反应机理

反应实例

反应

炔烃与羰基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠存在下于乙醚中发生加

成反应，得到炔醇

氨、乙二醇醚类、四氢呋喃、二甲亚砜、二甲苯等均能作为反应的溶剂。

反应机理

反应实例

－Crafts烷基化反应

芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl，FeCl,HSO,HPO,BF,HF

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等)存在下，发生芳环的烷基化反应。

卤代烃反应的活泼性顺序为：RFRClRBrRI;当烃基超过3个碳原子时，反应过程

中易发生重排。

反应机理

首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子：

所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：

碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取

代产物：

反应实例

－Crafts酰基化反应

芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基

化反应，得到芳香酮：

这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。

反应机理

反应实例

重排

酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基对羟基芳酮的混合物。重排

可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行，也可以不用溶剂直接加热进行。

邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如，用多聚磷酸催化时主要生成对位重

排产物，而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大，一

般来讲，较低温度(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学控制)，较高温度下重排有利于形成邻

位异构产物(热力学控制)。

反应机理

反应实例

合成法

邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐卤代烷反应生

成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺邻苯二甲酸，这是

制备纯净的一级胺的一种方法。

有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：

反应机理

邻苯二甲酰亚胺盐卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相。

反应实例

反应

重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见Sandmeyer反应)作催化剂，与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得

到氯代或溴代芳烃：

本法优点是操作比较简单，反应可在较低温度下进行，缺点是其产率一般较Sandmeyer反应

低。

反应机理

见Sandmeyer反应

反应实例

反应

重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃：

这个反应也可以用新制的铜粉HCl或HBr来实现(Gattermann反应)。

反应机理

反应实例

反应

芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反

应，生成芳香：

反应机理

反应实例

24.Hell-Volhard-Zelinski反应

羧酸在催化量的三卤化磷或红磷作用下，能与卤素发生卤代反应生成卤

代酸：

本反应也可以用酰卤作催化剂。

反应机理

反应实例

反应。

伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其

中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与

对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。

烷基化。

卤代烷与氨或胺发生烷基化反应，生成脂肪族胺类：

由于生成的伯胺亲核性通常比氨强，能继续与卤代烃反应，因此本反应不可避免

地产生仲胺、叔胺季铵盐，最后得到的往往是多种产物的混合物。

用大过量的氨可避免多