高分子化学第一章.pptVIP

polymerchemistry1.4.3高分子材料和力学性能(书P10)(1)弹性模量代表物质的刚性或对变形的阻力;以起始应力除以相对伸长率来表示.即应力-应变曲线的起始斜率(2)抗张强度使试样破坏的应力(N.cm-2）（3）（最终）断裂伸长率（%）。

作业:第15页,5、6题

补充题:

写出聚氯乙烯（5～15万）、聚苯乙烯（10～30万）、绦纶（1.8～2.3万）、尼龙66（1.2～2.0万）、聚丁二烯（25～30万）的分子式，并根据其分子量计算各聚合物的聚合度，并说明塑料、橡胶、纤维分子量之间的差别（2）几何异构——主链上有不饱和键所引起的异构现象异戊二烯烃(isoprene)1,4加成后，主链上有双键，与双键连接的碳原子不能绕主链旋转。顺式(cisform)异构体反式(transform)异构体（3）构象(conformation)（二次结构）——高分子链在空间存在的各种形状产生原因：C-C单键的内旋转(internalrotation)引起碳原子在空间位置上的变化。伸展链spreadingchain无规线团randomcoil折叠链foldedchain螺旋链spiralchain1.4.2聚合物的聚集态(stateofaggregation)结构（三次结构）(书P11)大分子通过分子间力聚集在一起产生了聚集态结构：固态、液态或气态聚合物分子量大，分子间的作用力也大——聚合物只有固态和液态，无气态。固态聚合物的聚集态：结晶态(crystalline)和无定型态(amorphous)。液态聚合物又称为粘流态(viscousstate)。无定型态——大分子间的不规整排列结晶态——大分子排列规整紧密有些聚合物处于完全无定型状态，有些聚合物则高度结晶，但结晶度不能达100%。聚合物处于什么样的结晶态，以及聚合物的结晶能力与大分子链的本身结构及外界条件有关，即由内因、外因决定。1.4.2.1无定型态和结晶态聚合物结晶能力与其链结构及外界条件有关内因：大分子结构规整性、分子间力、分子链柔性等。线形聚乙烯：结构简单规整，分子链柔顺，易结晶。低密度聚乙烯带支链，结晶度低（50%～60%)。聚酰胺：结构与聚乙烯类似，强极性的酰胺键因氢键有较大的次价力，对结晶有利。聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等：侧基使大分子链刚性(stiffness)增加，结晶度极低。外因：拉力、温度等。拉伸:有利于有序排列，使结晶度提高。温度:慢慢冷却，与结晶速度相适应，有利于有序排列和结晶。无定型聚合物的物理状态及力学性质可随温度而变化。两个特征温度：玻璃化转变温度(glasstransitiontemperature)——Tg粘流温度(viscoustemperature）——Tf三个力学状态：玻璃态(glassystate)高弹态(highelasticstate)粘流态(viscousstate)）A—玻璃态；B—高弹态；C—粘流态在一定的荷重下，加热升温1.4.2.2玻璃化温度和熔点(书P12)结晶聚合物也有熔点(meltingpoint)Tm结晶聚合物由于结晶存在缺陷，并有分子量分布等原因——熔点有一范围。Tm和Tg是结晶聚合物和无定型聚合物的主要热转变温度(heattransitiontemperature)，也是衡量聚合物耐热性的重要指标。Tm——结晶聚合物的使用上限温度Tg——无定型聚合物的使用上限温度塑料处于玻璃态或部份结晶状态对于无定型塑料：一般要求Tg比室温大50～75℃。对于结晶塑料，则Tg〈室温，而Tm〉室温。橡胶处于高弹态，Tg为其使用下限温度。大部分合成纤维是结晶聚合物。其Tm往往比室温高150℃以上。additionpolymerizationcondensationpolymerization烯类单体双键(doublebond)加成官能团(functionalgroup)之间的缩合形成以碳链为主的大分子，称加聚物形成的大多为杂链聚合物，称缩聚物分子量是单体分子量的整数倍分子量不再是单体分子量的整数倍加聚物结构单元组成与其单体相同，电子结构有所改变除缩聚物外，还有低分子产生，缩聚物的结构单元比单体少若干原子加聚反应与缩聚反应的区别：难以归入Carothers分类方案的聚合反应：元素组成变化类似加聚而产物结构类似缩聚物的反应Carothers的分类依据：单体与聚合物的结构、组成的变化；有无小分子副产