物理化学课件-第一章-热力学.ppt

第一章热力学第一定律和热化学

Thefirstlawofthemodynamics

andthermochemistry;第一节热力学概论;一.热力学;二.化学热力学;三、热力学方法和局限性;第二节热力学基本概念;一、系统与环境;二、系统的性质;三、热力学平衡态;应该指出，上述几个平衡是互为依赖的，若体系中

各部分作用力不均衡，必将引起某种扰动，继而引

起体系各部分温度的波动，最终导致原来已形成的

物质平衡状态遭到破坏，使化学反应沿某方向进行

或物质自一相向其他相转移。

平衡态公理：

一个孤立体系，在足够长的时间内必将趋于唯一的平衡态，而且永远不能自动地离开它。;(一)状态—系统所有性质的综合表现

系统处于确定的状态，系统所有性质具有确定值；

系统所有性质具有确定值，系统状态就确定了；

系统的性质是相互关联的，通常采用容易直接测量的强度性质和必要的广度性质来描述系统所处状态。

1molH21molH2

0oC，1atm?0oC，0.5atm

22.4dm344.8dm3

状态1状态2

确定系统的状态需要的状态性质数：见相率一章，对于含n个物质的封闭系统，需要指定n+2种性质。;各种状态变量之间互有联系，确定系统的状态，只要指定其中的几个，称独立变量

对于一定物质量的封闭系统，在无化学变化和相变时，一般指定二个独立变量，系统的状态就确定了。;1．状态函数的值只取决于当时的状态，是状态的单值函数；;状态函数的微小变化在数学上是全微分

V=f(T,p)dV=(?V/?T)pdT+(?V/?p)pdp

H2O(s,25oC,1atm)?H2O(g,25oC,1atm)

??

H2O(l,25oC,1atm)

4.不同状态函数的初等函数（+-x/）也是状态函数

G=H–TS;H＝U+pV;;热力学第零定律(只做了解);热力学第零定律(只做了解);五、过程与途径;过程按变化的条件分：

等温（?T=0)等容（?V=0)

等压（?p=0)循环……….

绝热过程（Q=0)

途径－体系变化过程中具体经历的步骤

p1T1V1?p2T2V2

?恒温?恒压

p2T1V’

;

H2O(l,25°C,1atm)?H2O(g,25°C,1atm)

??

H2O(l,100°C,1atm)?H2O(g,100°C,1atm)

六、内能—系统中各种形式能量的总和

如：化学键、vanderWaals力、分子的平动能、转动能、振动能……;七、功和热;摩尔热容(C)—1mol物质每升高一度所需的热量。

CV—恒容热容Cp—恒压热容

潜热—体系仅仅发生相的变化或化学变化，而无温度的变化。

1mol沸点温度的液体?1mol沸点温度的气体

1mol熔点温度的液体?1mol熔点温度的固体

TK的反应物?