物理化学第1章-热力学第一定律及其应用.ppt

一个化学反应的焓变决定于反应的进度，显然同一反应，反应进度不同，焓变也不同。当反应的进度为1mol时的焓变，称为摩尔焓变，表示为：单位为表示反应的进度为1mol四、热化学方程式表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。1.写法（1）写出计量方程，反应物与产物之间可用“=”（2）注明物态即s、l、g，对于固态还应注明结晶状态用符号表示(3)标准摩尔焓变(4)写出反应热的数值，吸热为-，放热为+焓的变化反应物和生成物都处于标准态反应进度为1mol反应（reaction）反应温度标准摩尔焓变若参加反应的物质都处于标准态，当反应进度为1mol时的焓变，称为标准摩尔焓变什么是标准态？随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定：用表示压力标准态。最老的标准态为1atm1985年GB规定为101.325kPa1993年GB规定为1?105Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。气体的标准态为：温度为T、压力时且具有理想气体性质的状态液体的标准态为：固体的标准态为：温度为T、压力时的纯固体标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。一般298.15K时的标准态数据有表可查。例如：式中： 表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15K，反应进度为1mol时的焓变。代表气体的压力处于标准态。2.意义反应进度为1mol，表示按计量方程反应物应全部作用完。若反应用下式表示，显然焓变值会不同。实际上此反应是可逆反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1mol时的热效应。（1）表示一个已经完成了的反应，而不管实际上

能否完全反应。（2）若计量方程加倍，则焓变值也加倍。（3）r(正)HD=﹣r(逆)HD五、反应热的测量仪器:例、P37六、Hess定律（Hess’slaw）1840年，Hess(赫斯)根据实验提出了一个定律：内容：不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同。应用：由已知反应的反应热计算未知反应的反应热。用法：代数法例如：求C(s)和生成CO(g)的摩尔反应焓变已知：（1） （2）则：没有规定温度，一般298.15K时的数据有表可查。1、标准摩尔生成焓定义：在反应温度和标准压力下，由最稳定单质合成1mol物质B的焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度）一、生成焓最稳定单质T1molB§1.11生成焓及燃烧焓强调两点：(1)1mol物质(2)最稳定单质：（最稳定单质）=0反应物根据状态函数性质2.公式产物最稳定单质rDm,1HrDm,2HmrHrDm,2HrDm,1H-Dy=1、标准摩尔燃烧焓下标“c”表示combustion上标“y”表示各物均处于标准压力下下标“m”表示反应物为1mol时在标准压力下，反应温度T时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standardmolarenthalpyofcombustion）用符号(物质、相态、温度)表示。或二、燃烧焓指定产物（完全燃烧产物）通常规定为：金属?游离态显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。298.15K时的标准摩尔燃烧焓值有表可查。完全燃烧产物T1molB反应物根据状态函数性质2.公式产物完全氧化产物rDm,1HrDm,2HmrHrDm,1HrDm,2H-Dy=BB(B)Hn=－?yDcm化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。例如：在298.15K和标准压力下，有反应：（A）（B）（C）(D)则3、利