石墨性能分析和总结.docxVIP

石墨

康飞宇 刘秀瀛

（清华大学材料科学与工程系）

地球上没有任何元素能象碳那样。由单一元素组成，形成外观多变，性能各异，应用广泛的制品。它之所以能够如此，与其原子键合方式、分子结构类型及其集合形态的多样性密切相关。碳元素基态电子层结构为1S22S22P2。根据原子结构理论，碳原子的外层电子可通过sp3·sp2·sp三种杂化方式形成δ 键和π 键。当碳原子外层电子以sp3杂化时，就构成了具有立体结构的金刚石；当以sp2杂化时，就构成了平面结构的石墨，当以sp杂比时，就生成线状结构的炭——卡宾。1985年科学家们又发现了一种笼形结构的碳，即由60个碳原子组成的高质量数碳族分子——固

体CB，即足球烯。

60

石墨晶体具有六角平面网状结构，可分为天然石墨和人造石墨两种。前者多呈鳞状，由石墨矿中提选出来。六角平面内三个sp2杂化轨道互成120°角排列。与相邻碳原子生成共价键。剩余的一个2P电子在垂直于六角平面的方向上排列，网面上下方的π 电子相互重合，形成范德华键。石墨晶体的层间叠合方式通常为ABAB型或ABCABC型。如图1所示。天然石墨多为第一种方式；人造石墨多为第二种方式。单晶石墨的理想晶体结构有六方晶系和三方（菱面体）晶系两种。对于六方晶系的晶胞，其晶格常数a=2.461埃、C=6.708埃。晶胞内有4个碳原子，由此可计算出理

0 0

想石墨的密度为2.266。人们从结晶程度非常高的天然鳞片石墨中可筛选

出单晶石墨，但尺寸很小。

石墨的性能 石墨的独特构造使其具有特殊的性能，应用十分广泛，在工业上主要应用以下几种性能：

润滑性。由于石墨材料层间结合力很小，当其与金属摩擦时，在金属表面极易形成石墨薄膜，可以起到减摩作用。对于表面抛光的钢，高强石墨在常温、大气中的动摩擦系数约为0.35。因此，石墨常被作为润滑剂、制造石墨轴承、模锻石墨乳等。

热膨胀性小。一般在20℃～200℃之间，挤压成型的石墨制品，沿挤压方向的热膨胀系数为（1～2）×10-6/℃，垂直于挤压方向为（2～3）

×10-6/℃。膨胀石墨板的热膨胀系数较大，如沿面方向为5×10-6/℃，沿厚度方向为100×10-6/℃。石墨制品具有较高的抗热震性，如电炉炼钢用的石墨电极要承受急冷、急热作用，等等。

良好的导热、导电性。一般沿晶体层面方向的传导性比垂直于层面方向的大得多。但石墨的导热率和电阻均受温度影响，如电阻系数在700K～900K以下为负值，900K以上为正值，导热率在某一温度达到最大

值，其余均会下降。正由于其各向异性的良导热、导电性，才使石墨大量用作耐火材料、隔热材料和石墨电极。

广泛温区内的可使用性。石墨的熔点为38.50℃，沸点达4250℃，因此它在空气中可用到-200~450℃，在真空或还原性气氛中可用到-200～3000℃。石墨的强度和硬度随温度的升高不是降低而是升高。石墨在室温下基本属于脆性材料，在1700℃以上开始产生蠕变，且蠕变量很小，因此在现代科技和工业中，它常被用在极高温条件下。

化学性能稳定且无毒性。石墨对人体无毒。它在400℃时开始发生氧化，700℃以上可与水蒸汽反应。900℃以上可与CO2反应，1000℃以上才与氢反应。除王水、铬酸、浓硫酸及硝酸外，可抵抗各种酸、碱和有机溶剂的侵蚀。在高温下，石墨可与许多金属或非金属或它们的氧化物发生反应。由于石墨的耐辐照性和热中子截面小，使它成为核反应堆中唯一可供选择的慢化材料。

其他特性。石墨具有可涂敷性、质轻、可塑性大、易加工成形等特点，它还是一种重要碳源，可提供各种材料中所需的纯度较高的碳。

天然石墨 天然石墨一般都似石墨片岩、石墨片麻岩、含石墨的片岩及变质页岩等矿石出现。天然石墨依其结晶形态可分成晶质石墨和隐晶质石墨。晶质石墨的晶体直径大于1μm，按其结晶形态，它还可分为致密块状石墨和鳞片状石墨。致密块状石墨矿床很少。鳞片石墨是国内外工业利用的主要石墨类型，外观呈黑色或银灰色，具有明显定向晶体结构，鳞片石墨原矿品位一般为3～13.5%，个别富矿可达20%。隐晶质石墨晶体直径小于1μm，形状呈不定形花瓣状或叠层片状，分为分散性土状石墨

（粉）和致密块体土状石墨。前者矿石品位低，一般只含2～3%；后者矿体呈层状或透镜状，夹在变质岩中，品位达60~80%，最高可达95%，但可选性差，一般经挑选后粉碎即为成品，使用价值不如鳞片石墨。

天然石墨经过选矿后成为中碳石墨（含80~93%碳），但在许多应用中需要提纯为含碳在91~99%的高碳石墨。由于天然鳞片石墨中的杂质主要为石英、长石、高岭土、云母、黄铁矿、方解石以及其他氧化物，所以常用化学方法提纯。天然石墨的价值及其纯度与粒度关系最大