纤维的分子结构和化学性质要点.docx

第一节纤维的分子结构和化学性质

成纤高分子：1）线性、长链的分子结构，即使有侧基或支链，也比较短、小。

以碳原子为主链的构成元素，因此大多数纤维高分子是有机高分子，即有机纤维。

分子链有一定长度，分子间可以达到高的相互作用而有强度。

染整关注：纤维高分子与水有无结合基团、与染料分子有无作用点、与整理剂等有无结合点，是共价键结合、离子键结合、氢键结合还是范得华作用力结合。

例如：

棉纤维麻纤维聚乙烯纤维聚丙烯纤维：

分子结构差异大，左者所用染料和整理剂右者就无法使用。

一、纤维分类

二、纤维素纤维的分子结构和化学性质纤维素分子结构式

结构特点：

环上三个—OH，反应活性点

环间—O—，酸分解之，碱稳

链端：有一隐-CHO，M低还原性

链刚性，H-键多，强度高

5）聚合度

（二）纤维素分子化学性质

1、与酸作用

酸促使苷键水解:(反应式)

酸作用情况

酸使纤维素纤维织物初始手感变硬,然后强度严重下降。

纤维结构、酸的种类、作用时间、温度、纤维结构影响水解反应速率。

生产上应用：含氯漂白剂漂白后，稀酸处理，起进一步漂白作用；中和过剩碱；烂花、蝉翼等新颖印花处理。

用酸注意：稀酸、低温、洗净，避免带酸干燥。

2、与氧化剂作用

纤维素氧化后分子断裂，基团氧化变化，织物强度损伤。纤维素分子对不同氧化剂作用有不同的敏感程度。

强氧化剂完全分解纤维素。中、低强度氧化剂在一定条件下氧化分解纤维素能力弱，可用来漂白织物。注意：空气中O2在强碱、高温条件易氧化、脆损纤维素织物，应避免。

氧化反应：Cell-OH+[O]Cell-CHO,Cell-C=O,Cell-COOH

氧化纤维素：还原型—-CHO，=C=O，潜在损伤酸型—-COOH

注：纤维素分子对还原剂稳定。

常温稀碱中稳定，浓碱溶胀，高温稀碱有氧气易氧化、断裂苷键，强力下降。浓碱溶胀：各向异性、不可逆。

径向溶胀大，纵向小

反应:(酸性)纤维素分子与碱拟醇钠反应

C2H5OH+NaOH=C2H5ONa+H2O

Cell-OH+NaOH=Cell-ONa+H2O;orCell-OH﹡NaOH

反应可逆，水洗除碱，恢复纤维素分子，但纤维素纤维高层次结构被变化、不可逆---是棉织物丝光、碱缩

处理理论根据。

4、纤维素分子其它反应A）酯化反应

纤维素分子与（羧）酸类物质反应生成酯：

纤维素分子形成磷酸酯后能使织物具有阻燃性；与醋酸酐反应生成纤维素醋酸酯是制造人造纤维——醋酯纤维的原料。

B）醚化反应

纤维素分子与氯乙酸在碱性条件下的反应产物称羧甲基纤维素钠，可用作纺织浆料和增稠剂；与缩水甘油三甲基氯化铵反应后形成阳离子衍生物，使纤维素纤维织物在用阴离子染料染色和其它染料染色时上染率和染色牢度大为提高，同时兼有抗静电、抗菌、防霉等功效，用于难染色的苎麻纤维织物上尤其有效。C）加成反应

纤维素分子与上述试剂反应后，氰乙基化产物使纤维素纤维织物具有防腐性，氨基甲酰乙基化产物使纤维素纤维织物对活性染料染色反应性提高，乙烯砜型加成产物其本身就是乙烯砜型活性染料染色反应时与纤维素纤维进行共价键结合反应的一步。

D）接枝反应

M:

接上丙烯酸后，纤维素纤维织物就可用阳离子染料染色和印花，耐洗牢度和颜色都有较好的效果。

三、蛋白质纤维的分子结构和化学性质

蛋白质分子构成的纤维天然动物

人造植物

蛋白质高分子的单元结构是氨基酸残基（下式左）：

α-氨基酸

纤维蛋白质分子的构成主要有C、H、O、N、S五种元素。蛋白质的三级结构

蛋白质分子中氨基酸序列结构称为蛋白质分子的一级结构、或初级结构：

蛋白质分子空间构象有几个层次，分别称为蛋白质的二级结构：

蛋白质的第三级结构：

多肽链侧基之间因氢键等相互作用使多肽链进一步盘旋和折叠，整个分子所形成的不规则的特定构象。

蛋白质副键图：

﹡蛋白质分子副键：由分子主链、侧基的极性或非极性基团、离子基团相互作用而成。由于副键数量众多而能稳定蛋白质分子空间构象。副键种类如下图：

蛋白质分子的化学性质

﹡蛋白质两性性质：

等电点：蛋白质分子上正、负电荷数量相等时溶液的pH值，不会向电极移动。羊毛的~:4.2-4.8,桑蚕丝的~：3.5-5.2。等电点时纤维溶胀、溶解度最低。

低pH值时：pH内pH外NH3+H+高pH值时：pH内pH外-COO-OH-酸碱浓度高或盐多时，内外pH一致。羊毛反应

2、与酸耐酸，pH2-4沸染，H2SO4炭化除草。高浓酸，损伤羊毛：水解、氨离子化、离子键拆开。

3、与碱碱使羊毛严重损伤、变黄、溶解、含S降低：主链水解、氨基酸水解、离子键拆开、二硫键断开重接。

4、与还原剂羊毛二硫键、离子键被还原剂断开，羊毛损伤

5、与氧化剂强氧化剂分解