(11)--2-6化学反应等温式与化学平衡移动的判断.pptVIP

化学反应等温式与化学平衡移动的判断

标准平衡常数与标准自由能变aA+bB=cC+dDorQ－反应商p`、[]`－某一时刻的分压或浓度某一时刻浓度或分压的关系反应商

化学反应过程中的各物质浓度关系aA+bB=cC+dDor任一时刻浓度或分压的关系平衡点

对于任一反应aA＋bB＝cC＋dD化学反应等温式-标准自由能变和标准平衡常数关系当体系处于平衡状态时：与Q之间存在如下关系?rGm=0;(1)(2)(3)(1)、(2)、(3)化学反应等温式Q=K?

QKθ时化学反应方向的判据?rGm0Q=Kθ时反应正向进行?rGm=0反应达平衡QKθ时?rGm0反应逆向进行化学反应等温式的应用利用热力学常数计算反应平衡常数Kθ

例(1)求算下列反应在298K与973K时的KθNO(g)+1/2O2(g)=NO2(g)解：298K时NO(g)+1/2O2(g)=NO2(g)90.25033.2210.65205.03240.0

Kθ=1.51?106973K时Kθ=0.174

(2)若在973K时将1.0molNO，1.0molO2与1.0molNO2混合于100L的反应器中，反应如何进行？解：混合时应满足Kθ(973)=0.174反应逆向进行

9aA+bB=cC+dD化学平衡的移动1.浓度对化学平衡的影响平衡时?rGm=0Q=K?若不改变产物浓度而增大反应物浓度Q变小Q?K??rGm?0反应向正向进行

例已知下列反应：CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)在1000K时的Kθ=1.43，若反应在600kPa下进行，试计算:(1)当原料气中CO:H2O=1:1，CO的平衡转化率(2)若CO:H2O=1:5时，CO的平衡转化率是多少？解：设CO2的平衡压力为xkPaCO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)起始压力/kP衡压力/kPa300-x300-xxx(1)

=1.43x=163CO的平衡转化率(2)当CO:H2O=1:5时CO和H2O的起始压力分别为100和500kPa=1.43x=87.2

2.压力对化学平衡的影响平衡时Q?K?合成氨反应：N2(g)＋3H2(g)＝2NH3(g)分压定律pi=xip体系的总压增加一倍时，各组分的分压也增大一倍?rGm?0平衡向正反应方向移动

结论气体分子数减少增加减小气体分子数增加总压力固相和液相反应，总压对平衡无影响气体分子数不变的反应，总压对平衡无影响加入惰性气体若体积不变平衡不变若体积增加分压不变分压降低平衡移动

Gibbs公式3.温度对化学平衡移动的影响设某一可逆反应:T1化学反应等温式T2

0，升高温度（T2T1）：0，降低温度（T1T2）：结论升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动降低温度，化学平衡向放热反应方向移动

4.催化剂对化学平衡的影响催化剂只改变反应的活化能及反应速率，不改变反应的热效应及反应平衡。催化剂只能改变到达平衡的时间而不能使化学平衡移动。对一个平衡体系,若改变平衡状态的任一条件(如浓度、压力、温度),平衡就向着能减弱这种改变的方向移动。勒夏特列原理－平衡移动原理