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原子结构

多电子原子结构

多电子原子的原子轨道能级图

电子填充规则、基态原子的电子层结构

1

一、多电子原子的原子轨道能级图

1、鲍林原子轨道近似能级图

三个注意点

(1)图中每个小圆圈表示一个原子轨道，

几个并列的圆圈表示能量相等的轨道，

即简并轨道，圆圈的个数等于简并度。

能级在图中位置越高表明其能量越大。

(2)7个能级组的划分：鲍林原子轨道近似能级图

划分依据：根据每个能级的能量大小，划分了7个能级组(图只列出6个)。同一

能级组内的能级能量相差较小，组与组之间的能量相差较大。

划分意义：近似能级图中每个能级组都是ns能级开始，到np能级结束。原子的

微观结构的规律性决定了元素的宏观性质也将出现规律性变化，这就是元素周期

律出现的原因。7个能级组对应周期表中的7个周期。

(3)“能级分裂”现象：EnsEnpEndEnf

2

“能级交错”现象：EEE；EEE

2、徐光宪规则:n+0.7l

将各能级的主量子数和角量子数

代入徐光宪规则，计算结果个数位相

同的为同一能级组。徐光宪规则充分

体现了多电子原子能级能量是由n和l

共同决定的。

n+0.7ln+0.7l

1s13d4.4

2s24p4.7

徐光宪(1920,11,7-2015,4,28)

2p2.75s5著名物理化学家、无机化学家，

3s34d5.4国家最高科学技术奖获得者，

3p3.75p5.7中国稀土化学的奠基人

4s4

3

3、屏蔽效应与钻穿效应

(1)屏蔽效应:(2)钻穿效应:

内层外层外层

-

Ze-e-Z-σe

(Z−)22.17910−18

E=−J

2

n

σ为屏蔽常数，

可用Slater经验规则计算

Z－σ=Z*，1s，2s,2p电子云的

Z*——有效核电荷数壳层概率径向分布图

4

4、“能级分裂”的原因

以2s与2p能级为例。根据电子云的壳层概率径向分布图，虽然2s与

2p的主峰位置非常接近，但是2s有一个小的峰已经钻到了第一电子层内

部，有效回避了1s电子对它的屏蔽作用，而且距离原子核更近，因此能量

明显降低；相比2s电