原创力文档- 1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
ANL-7468
阿贡国家实验室
流化床氟化挥发工艺的工程化进展
Part15.在流化床反应器中用氟气将千克量级PuF4氟化成PuF6过程中的物料平衡示范，生产效率和氟气利用率
N．M.Levitz,G.J.Vogel,E.L.Carls,D.E.Grosvenor,W.F.Murphy,B.J.Kullen,D.J.Rave
化学工程部
1968年7月
概要
在氧化铝流化床中，用氟气对总共2.3千克的PuF4进行了氟化处理，以提供与氟化挥发工艺流程图相关的信息。实现了超过6磅/（小时）（平方英尺）的PuF6的氟化速率和接近100％的物料平衡。
氟化过程分为三个组进行，每组包括三批独立的氟化操作（每批PuF4粉末为260克-325目），然后是氟化清理步骤，回收沉积在管道和设备中的钚。每组实验用一个氧化铝床，约6.5千克，标称48-100目。以93%F2-7%N2混合气作为流化气和反应气。
氟化器尾气经过冷阱收集PuF6。除废气外，剩余的气体回到氟化器中循环利用。补充的氟气抵消了仪器净化和氟化器过滤器反吹所引入的氮气带来的稀释作用。氧化铝流化床温度从初始温度逐渐升高（约25℃/15min）到550℃，1组初始温度为300℃，2组317℃，3组450℃。先前的研究表明，较低的初始温度会使残留在氧化铝床中的钚减少。第1组和第2组实验的氟化时间为5h，第3组实验氟化时间为3h。
各组实验的主要结果如下：
钚物料平衡分别为97%，101%和99%，数值在预测的理想范围内。
第1组和第2组实验PuF6平均产率为2.4磅/（小时）（平方英尺），第3组为4.1磅/（小时）（平方英尺）。在最初的30min氟化期内，产率可达6磅/（小时）（平方英尺）以上。
各组实验中氟气利用率（定义为氟气参与反应的量和理论上反应平衡所需的量比）平均为22%，17%和28%。在大量钚存在的实验初期，氟气利用率接近100%。
有不到2%的PuF6辐射分解为PuF4，这部分PuF4容易再次氟化和回收。
从数据中得出的其他信息如下：
如前所述，从氟化器氧化铝流化床中取出的样品中钚的浓度不能准确反映床中钚的存留情况。为了对床层进行有效取样，必须仔细考虑颗粒尺寸差异很大的流化床系统，包括床层混合和淘析问题。在本工作中，以公称尺寸为325目的PuF4和48-100目的氧化铝作为床层材料，所取样品未能准确反映系统的存留情况，且该数据无法用于计算PuF6的产率和氟化效率。
冷阱用-65℃冷却剂有效收集工艺气体流中的PuF6。两个串联的冷阱可以去除98.7%的PuF6，接近用蒸汽压数据计算获得的可去除率的理论值。
在我们的操作条件下，氟化器的腐蚀不是问题。按照每天24h，每年365天连续操作计算，腐蚀速率小于30mils/yr（0.762mm/年）。
中子计数技术的发展对（1）流化床内的PuF4在氟化过程中PuF4和PuF6的运动，以及（2）PuF6从一个容器到另一个容器的转移进行监测提供了希望。记录轨迹清楚的显示出了当前实验中氟化和转移操作的终点。
通过对吸附PuF6的NaF材料进行分析，得到每克样品的中子发射率与钚浓度呈直线对数关系。对于最终氧化铝床、流化氧化铝床或氟化器壁和过滤器的样品，没有获得类似的相关性。后面的样品含有镅，镅是像钚一样的α发射体，对F(a,n)Na反应亦有所贡献。
氟化钠从工艺气流中有效吸收PuF6。高达25%的初装钚被吸收捕集。
流化床中镅（来自241Pu的衰变）的浓度随着氟化过程的进行而逐渐升高。
引言
阿贡国家实验室(ANL)正在开发一种有价值的从辐照后的低浓UO2芯块(带有锆或不锈钢包壳)中回收铀和钚的流化床氟化挥发工艺。描述工艺过程和相关实验工作的综述和详细论文已经发表1,2。在ANL和其他机构开展的挥发工艺研究在每季度的《反应堆和燃料处理技术》(以前是《动力堆技术和反应堆燃料处理》和《反应堆燃料处理》)中进行评估。。
提出了两种氟化挥发工艺流程。首先需要采取以下步骤:
装料
将燃料组件装入含有氧化铝床(氧化铝作为传热介质)的流化床反应器内。氧化物燃料芯块包壳可以是锆合金或不锈钢。
去包壳
通过锆与HCl反应生成挥发性ZrCl4的方式去除锆包壳，而未反应的UO２-PuO２芯块留在反应器床上。对于不锈钢包壳来说，可以将包壳破碎，芯块在550℃下经HF-O２处理粉化。或者，任何一种包壳都可以通过机械方法去除。
氧化
将从锆包壳中分离出来的未反应的UO２-PuO２芯块氧化生成U3O8，其表面积较高，在后续的氟化步骤中可以提高产率。
铀回收
通过铀与BrF５反应生成挥发性的UF６，从钚中分离出铀，UF６随溴化物气流离开反应器，随后再分离挥发性裂变产物化合物。
钚回收
通过钚与氟气反应生成挥发性
文档评论（0）