核磁共振课件(共72张PPT).pptx

核磁共振课件;7.1核磁共振波谱;;2、谱图中化合物的结构信息

傅立叶变换核磁共振波谱仪需要纯样品1mg；

=2.

2、谱图中化合物的结构信息

各类有机化合物的化学位移

spincouplingconstant

〔3〕远程耦合〔了解〕

（2）不饱和度=1有一个双键

实际共振频率为：?=[?/(2?)]〔1-?〕H0

409T的磁场中，共振频率为60MHZ，而在2.

m与P方向平行，?磁旋比，不同的核具有不同的磁旋比，它是磁核一个特征〔固定〕值。

芳烃质子：?H=6.

3Jab=10-14Hz

〔3〕化学位移的大小?

满足共振条件：?0=?H0/(2?)

1．取代基的电负性〔诱导效应--去屏蔽效应〕;原子核存在自旋，核磁矩不为零，

能与外加磁场相互作用，发生能级分裂，用于核磁共振分析;讨论:;氢核〔I=1/2〕，核磁矩不为零，在外磁场作用下绕磁轴转动，产生能级分裂，分裂能级可用磁量子数m表示。

m可以取值：I，I－1…..－I，外磁场方向有〔2I+1〕种能级。;;;〔1〕在相同H0下，不同的核，因磁旋比不同，发生共振的频率不同，可以鉴别各种元素及同位素。;〔3〕核磁共振产生的条件;7.1.2核磁共振波谱仪

〔nuclearmagneticresonancespectrometer〕;〔3〕射频信号接受器〔检测器〕：当质子的磁能级差与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。;〔5〕工作方式：

?0=H0?/(2?)

固定外磁场，扫描辐射频率

固定吸收频率，扫描外磁场;样品的制备;常用溶剂的化学位移值;7.21H-核磁共振波谱;NMR的主要直接信息;7.2.1化学位移〔chemicalshift〕;实际作用在原子核的外磁场为：H=〔1-?〕H0

?：屏蔽常数。?越大，屏蔽效应越大。

实际共振频率为：?=[?/(2?)]〔1-?〕H0

由于电子云的屏蔽，使原子核的共振吸收频率变小;2.化学位移?〔chemicalshift〕;3.化学位移的表示方法;Δν＝?样品－?TMS=[?/(2?)]〔?TMS-?样品〕H0;;②?小：屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现，靠近TMS；?大：屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现，远离TMS;例题，某质子的吸收峰与TMS峰相隔134Hz。假设用60MHz的核磁???振仪测量，计算该质子的化学位移值是多少？;7.2.2影响化学位移的因素

〔factorsinfluencedchemicalshift〕;1．取代基的电负性〔诱导效应--去屏蔽效应〕;电负性对化学位移的影响;2.电子环流效应〔磁各向异性效应〕;〔2〕叁键;〔3〕苯环;2021/10/19;3.氢键效应;ROH〔a〕+R’OH〔b〕=ROH〔b〕+R’OH〔a〕

ROH〔a〕+HOH〔b〕=ROH〔b〕+HOH〔a〕;7.2.3耦合常数;1、自旋耦合与自旋裂分

spincouplingandspinsplitting;自旋耦合：;概念：化学等价与磁等价

;分子中相同种类的核〔或相同基团〕，不仅化学位移相同，而且还以相同的耦合常数与分子中其它的核相耦合，表现共同的耦合常数，这类核称为磁等价的核。;两核〔或基团〕磁等价的条件;2.耦合规律〔n+1规律〕;2Ha;峰裂分数与强度;峰裂分数与强度;3.耦合常数〔J〕

单位：赫兹Hz，一般不超过20Hz

自旋－自旋耦合，可反映相邻核的特征，可提供化合物分子内相接和立体化学的信息;;〔2〕邻碳耦合;反式(trans);2021/10/19;〔3〕远程耦合〔了解〕;Ha;自旋耦合具有相互性：nJxy=nJyx(J值相同)

耦合是固有的，只有当相互耦合的核化学位移不等时，才会表现出耦合裂分

耦合强弱(J值大小)与原子核间所隔的化学键多少〔n〕有关

通常1H核之间的耦合出现在n?3，当它们之间有双键存在时，n=4-5，也会出现耦合〔远程耦合〕。不同的原子核会有些差异。

裂分峰数:磁等价核n：n＋1；两组磁等价核：

〔n＋1〕〔m＋1〕;例如：Ha裂分为多少重峰？;例如：;7.2.4谱图解析;1.各类有机化合物的化学位移;各类有机化合物的化学位移;各类有机化合物的化学位