(42)--4.5理想气体及其混合物的化学势.docVIP

回顾化学势的定义

由于许多化学反应是在气相中进行的，因此，我们需要知道气体混合物中各组分的化学势，这也有益于了解溶液中各组分的化学势。

首先，我们先讨论理想气体单组分的化学势表达式。

插入PPT1若只有一种理想气体，在等温条件下，偏miu比偏p等于Vm。

(

压力从标准压力p?积分到任意的压力p，则积分得

miu（T，p）减去miu（T，p?）等于RTlnp/p?

由此可得单组份理想气体的化学势的表达式

miu（T，p）等于miu（T，p?）+RTlnp/p?

μ

对于理想气体混合物的化学势的推导过程和单组份理想气体的化学势的推导类似。理想气体混合物中各个组分的分压满足Dalton分压定律，即pB=pxB

对于混合理想气体，可以用想像的半透膜平衡条件来求混合气体中某一种气体B的化学势。

插入PPT2图中左方为K种理想气体混合物，设中间的半透膜只允许B种气体通过。假定开始时右方只有B种气体，因此平衡后，右方仍只有B种气体。设B种气体在混合气体中的化学势是μB，而在右方的纯态中为μB*，压力是pB*。左方B种气体的分压力是pB，平衡后miuB等于

μB=μB

根据单组分理想气体化学势的表达式可得，

右方气体得化学势为miuB星号等于标准化学势加RTlnpB星号比p?

μB*

所以左方气体的化学势为miuB等于标准化学势加RTlnpB星号比p?

μB=

对于理想气体混合物，根据Dalton定律

μB*(T,P)是纯气体B在指定T

式中，xB是理想气体混合物中B组分的摩尔分数，μB*(T,P)是B种纯气体在指定T，p

以上是理想气体单组分和混合物中气体的化学势的表达式。

那么非理想气体单组分和混合物中气体的化学势的表达式呢？

非理想气体的化学势

在此引入逸度的概念

实际上只要将理想气体的化学势的表达式中的压力p换成非理想气体的逸度f即可。

插入PPT4.

将理想气体和非理想气体的单组分和混合气体的化学势的表达式做一个小结，

插入PPT5

看个例题

P266，T7

(1)(a)H2O(l,373K,100kPa)(b)H2O(g,373K,100kPa)

(2)(c)H2O(l,373K,200kPa)(d)H2O(g,373K,200kPa)

(3)(e)H2O(l,374K,100kPa)(d)H2O(g,374K,100kPa)

(4)(a)H2O(l,373K,100kPa)(d)H2O(g,373K,200kPa)

插入PPT6