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锂离子电池正极材料

-高镍三元正极材料的制备1引言2结论与展望3

锂离子电池正极材料1.1引言随着时代发展，人类对能源的依赖日益加剧，然而世界范围的能源危机已成为全球关注的问题之一传统化石能源，诸如石油、天然气、煤炭等已在许多国家的工业生产中扮演着不可或缺的角色，但受限于储量有限、污染环境、分布不均以及不可再生等诸多问题因此，可再生的绿色新型能源(地热能、生物质能、太阳能、风能、潮汐能等)成为了重要的发展方向

锂离子电池正极材料但是，新型可再生能源易受天气、地理以及环境的限制，因此亟待开发能源储存与转换器件，如锂离子电池和超级电容器等相比其他储能器件，作为市场化程度最高的锂离子电池具有能量密度高、价格合理、携带方便等优点，备受人们的青睐

锂离子电池正极材料锂离子电池正极材料钴酸锂(LiCoO2)为二维层状结构，属于α-NaFeO2所属的R3?m空间群

该结构拥有典型的层状平面通道，其合适的晶体空隙有利于锂离子的跳跃传输，晶体结构如图1-2所示

LiCoO2的锂离子扩散系数较高，可达到10~10cm/s

此外，LiCoO2的放电平台较高，且拥有较高的理论比容量(274mAh/g)，但由于其固有的内部特点，导致实际比容量较低

产生该现象是因为放电过程中锂离子的脱出比例过大将引发层状结构坍塌，材料发生不可逆相变，这种不可逆变化阻塞了材料中活性锂离子的传输通道，从而导致比容量严重降低

此外，由于钴元素较低的还原电势，LiCoO2高压过充时，材料内部的热稳定性急剧变差，并使正极材料晶格中的部分点阵氧极化，该类氧负离子最终形成CO2气体，使得电池循环稳定性变差，从而降低电池的安全性能

锂离子电池正极材料2024/6/16A同时，高昂的价格也是限制LiCoO2材料继续发展的另一大短板，这主要源于钴资源分布过度集中，刚果金等地区的钴资源供货比例占据70%以上B此外，LiCoO2的另一大问题是钴元素具有强毒性，这与现今的绿色与可持续发展的理念相违背

锂离子电池正极材料三元正极材料LiNi1-x-yCoxMyO2(M指Mn、Al等元素)是由镍酸锂正极材料掺杂特定元素而来，常包含三种过渡金属元素

根据元素比例不同可进一步分类，如NCM111(对应于LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)，NCM523(对应于LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)，NCM622(对应于LiNi0.6

Co0.2Mn0.2O2)，NCM811(对应于LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)和NCA811(对应于LiNi0.8Co0.1Al0.1O2)等，LiNi0.82Co0.12Mn0.06O2的晶体结构如图1-6所示

其中，镍元素比例大于等于0.6称之为高镍正极材料，通常研究者将目光集中在镍元素大于等于0.8的高镍正极材料高镍三元正极材料

锂离子电池正极材料与磷酸铁锂正极材料相比，镍元素的电化学活性提高了材料的放电比容量，但镍离子和锂离子的反位迁移降低了材料的循环性能由钴元素引发的点阵氧活化也降低了材料的安全性能，此外其独特的氧气氛围增加了材料的制造成本与钴酸锂正极材料相比，锰离子掺杂增加了该类材料的安全性能，且镍元素价格远低于钴元素，但阳离子混排的存在增加了该类材料的生产技术门槛

锂离子电池正极材料高镍正极材料的制备方法高温固相法高温固相法是指将镍、钴和锰(或铝)中的一种或多种过渡金属盐与一水合氢氧化锂均匀混合，再经高温煅烧得到目标产物该法具有操作简便和成本低廉的优势，但制备所得的产物质量不均易导致材料的电化学性能变差高温固相法是早期合成高镍层状正极材料的主要方式，Goodenough在1991年采用高温固相法合成了Li1-δ-xNi1+δO2，并揭露了层状结构的LiNiO2、尖晶石结构的LiNi2O4和岩盐结构的NiO之间的联系此外，该研究还为液相法合成前驱体奠定了基础

锂离子电池正极材料Delmas等人也采用高温固相法合成了LixNiO2，并通过研究证明了阳离子混排是导致镍酸锂循环性能变差的主要原因之一

锂离子电池正极材料共沉淀法共沉淀法制备高镍正极材料前驱体以共沉淀法最为常见

该法先将镍、钴、锰盐(或铝盐)溶解于液相(常为水溶液)中，金属盐的化学计量比常按摩尔比进行计算，然后利用高浓度的NaOH溶液与氨水溶液调节金属液相组分的pH值，