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第五章固溶体和非化学计量化合物

第五章固溶体和非化学计量化合物第五章固溶体和非化学计量化合物习题

1.尝试从成分、相数、独立组分数和性能变化等方面比较固溶体、化学计量比化合物和低共晶的异同。请列出并解释。

2mgo、α-al2o3和cr2o3的阳离子半径分别为4.7×1011m、3.6×1011m和

4.0×1011m。请按可能

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的固溶反响式答复：(1)α-al2o3和cro3能形成连续固溶体吗?为什么?(2)mgoccr2o3系统的固溶度如何?为什么?(3)α-al2o3ccr2o３和mgoccr2o3这两个系统所形成的固溶体在电性能(例如电导和电场均匀性)方面有何差异?为什么?

分析pbzro3cpbtio3二元体系，并观看接近常温的体系相图〔图5C4〕。试着答复：

〔1〕体系能形成连续的固溶体吗？〔2〕图5C4的相图属于哪种根本类型〔或其一部

分〕？〔3〕当二元体系中的固溶体发生晶体转变时，自由度是多少？它们表达在什么方面？这和单位制有什么不同。

假设把al2o3参加到mgo主晶体中，试答复：(1)形成何种类型的固溶体?固溶度大小如何?试解释之。(2)请写出缺陷反响方程式，试说明固溶体的密度和电性能随着al2o3参加的变化趋势。

5.简要描述两种常见的分类方法和不同类型的固溶体。间隙固溶体也可能是连续固溶体吗？6.Al2O3中掺杂材料的量百分比分别为0.5%NiO和0.02%Cr2O3，制成金色人造黄玉，经分析形成置换固溶体[27]。试写出人造黄玉的固溶反响式和固溶分子式。

设想在zro2中掺杂cao，并在700k下进展热处理，试问随着掺杂量的增加，系统会消灭什么晶相？

举例说明白由于形成异价置换固溶体而影响晶格活性的两种不同状况，从而导致成分和构造缺陷。

生成固溶体是否肯定会同时产生“组成和构造缺陷”？此种缺陷与等价置换或异价置换有何关系？请按氧化物固溶体的不同生成机制逐一说明。

试图澄清晶体固有缺陷、固溶体缺陷和非化学计量缺陷之间的异同。可以从缺陷形成缘由、缺陷分类、缺陷〔固溶体〕反响形式、影响缺陷浓度的因素〔T、P等〕、缺陷形成

条件等方面对差异进展总结和比较。固溶体应分别作为连续固溶体和有限固溶体进展争论。对于非化学计量化合物，请以二氧化钛、氧化锌、二氧化铀和氧化铁为例。

11试以固溶反响式表示非化学计量化合物的形成。请以氧化铁、二氧化铀、氧化锌和二氧化钛为例争论。

假设只考虑大气的影响，试着分析在什么样的氧分压条件下可以获得特定的化学计量化合物〔请分别争论这四种类型〕？

某些固体〔如氧化镍、氧化钴等〕能从气相中吸附与阴离子组成一样的气态分子x2〔如o2、cl2等〕，随即这些气态分子又转变为化学吸附态原子[4]。这样，在外表处便生成x和相应的阳离子空位，表

C2

外表的晶体分子式变成m1cyx。〔1〕争论了该晶体中各种阳离子空位VM、VM和VM以及准自由电子空穴h的形成机理；〔2〕试写出相应的缺陷反响方程和相应的平衡常数方程；〔3〕我们试图推导出晶体中各种空位的浓度随气相分压的变化趋势。

试解释：〔1〕为什么非化学计量化合物一般都带有颜色?(2)为什么非化学计量化合物通常与过渡金属元素有关?

假设MgO晶体中有百万分之一的铝2o

3.1873K时，在MgO晶体中c19

′″

转变关系式；〔4〕请争论空位和各种缺陷浓度随其渐渐增加而发生的变化

是以热缺陷为主呢还是杂质缺陷占优势?mgo的肖特基缺陷生成能是9.60×10为了获得非化学计量比化合物TiO2CY中的氧空位浓度[VO]，进展了微质量法试验，

并简要介绍了该试验的原理和方法。

J

[27]

。

］值，请从纯金属试样ti动身，设计一个

在CaF2主晶中参加YF3形成固溶体。〔1〕请写下可能的固溶体反响式和相应的固溶体分子式；〔2〕当yf3的参加量为20%〔质量分数〕时，测得固溶体的晶胞参数a为5.50×10kgm

c3[27]

c10

m,密度d=3.64×10三

,试依据计算说明固溶体的类型〔相对原子质量：y,88.90;ca,40.08;f,19.00〕。c10

铁碳合金具有面心立方构造，其晶胞参数为3.61×10当碳以填隙式或置换式溶入时，合金的密度各等于多少?

M[28]

.让碳的质量分数为1.7%，并尝试计算

金属铝具有面心立方构造，其晶胞参数为4.05×1010m。(1)试从晶胞参数、晶胞分子数和相对原

-

子质量动身，计算其理论密度。(2)试验测定密度值[4]为2.69×10kgm3，试分析其与理论值不同的缘由。

-3

〔3〕试着找出单位体积〔1.0〕×106m〕晶体中的空位数。

-

三

氧