中科院应化所考博真题2012高等物理化学及答案.docx

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中国科学院长春应用化学研究所2012年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学

一、选择题(包括8小题，每小题2分，共16分)

2 21.298.15K，已知气相反应2CO(g)﹢O(g)→2CO(g)的rmΔG

2 2

-514.2kJ/mol，则发生1mol 反应进度的ΔrAm: （C）

A.rmΔA﹦-514.2kJ/mol B.rmΔA﹦0

C.rmΔA-514.2kJ/mol D.rmΔA﹤－514.2kJ/mol2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是：（C）

温度、压力、定压热容

热力学能、温度、吉布斯函数

温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数

热力学能、焓、熵

3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为bT?，Ap?，Aμ?，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成bT ，Ap ，Aμ ，因此有：（D）

A.bTbT?

，

ApAp?

，

AμAμ?

B.bTbT?

，

ApAp?

，

AμAμ?

C.bTbT?

，

ApAp?

，

AμAμ?

D.bTbT?

，

ApAp?

，

AμAμ?

14.298K，浓度均为0.01mol·kg? 的下列电解质溶液，其γ± 最大者是：（A）

1

A.KCl B.CaCl

2

C.LaCl

3

D.ZnSO

45.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是：（B）

4

A.sgσ lsσ B.sgσ lsσ C.sgσ ﹦lsσ

D.gsσlgσ

6.298K 时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液，两溶液中

Na+的迁移数1t 与2t 之间的关系为：（C）

A.1t ﹦2t B.1t2t C.1t2t D.无法比较

7.下面属于水包油型乳状液（O/W型）基本性质之一的是：（A）

A.有导电性 B.易于分散在油中 C.无导电性8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是：（D）A.烧碱 B.蔗糖 C.食盐 D.肥皂

二、填空题(包括10小题，每小题2分，共20分)

下列四个过程：

物质的量为 n 的理想气体由始态（ p ,V ,T）变化到末态

1 1

（p ,V

2 2

,T）

实际气体的节流膨胀

B C物质的量分别为n，n 的纯液体B，C在恒温恒压下形成理想

B C

绝热，恒压，不做非体积功的化学反应过程。在过程前后系统焓保持不变的有（ abcd ）

关系式S=kln?的主要意思是（联系统计热力学与宏观热力学的桥梁，表明了熵的统计意义 ）

某反应在340 K 时的速率常数为0.292 min?1，活化能为103.3

kJ/mol，则353K时的半衰期为（ 0.618 ）min

4．已知298K时的标准电极电势E?(Fe3?/Fe)=-0.036V，则E?(Fe2+/Fe)=-0.439V，则E?(Fe3+/Fe2+)为（ 0.770 ）

5. 若气体的状态方程为（pV ）/(RT)=1+bp，b为常数，则其逸度表

m

达式为

6. 已知某分子两能级的能量为?=6.1?10?21,? =8.4?10?21,相应的简并

1 2

度（统计权重）为g=3，g =5，Boltzmamn常数k=1.38?10?23，试

1 2

计算 T= 300 K 时这两个能级上分布的粒子数之比为

2 1（ n/n=0.32

2 1

氩气钢瓶外表的油漆的颜色是天蓝，氢气钢瓶外表的油漆的颜色是深绿 。

对峙法测定原电池电动势所需的仪器是 电位差计 。

在U 形管水银压差计中的液面上常加有隔离液，如石蜡油、甘油等，其作用是： 防止汞的蒸发扩散 。

热电偶测温原理是利用两种金属的 温差电势来测定温度的。三、简答题(包括4小题，每小题5分，共20分)

1. 某相同温度下两实际气体的Z（压缩因子）—P（压力）等温线如图1所示。由图可知，该温度下，当P0

1. 某相同温度下两实际气体的Z（压缩因子）

—P（压力）等温线如图1所示。由图可知，该

温度下，当P

0时，Z=1，当压力相当高的b

pV =RT的形式。问两者是否矛盾？为什么？

m

25℃时，电池Zn(s)︱ZnO(s)︱OH-1(a﹦0.1)︱HgO(s)︱Hg(l)