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第五章酸碱滴定法;1、质子论的酸碱概念和共轭酸碱对;
2、各种溶液pH计算(最简式);
3、酸碱指示剂的选择原则及常用酸碱指示剂;
4、一元强酸(碱)和一元弱酸碱滴定过程中化学
计量点pH的计算以及酸碱滴定突跃范围求算;
5、各种类型酸碱准确滴定和多元酸碱分步滴定
的判据;
6、酸碱滴定分析结果的有关计算。;1、溶液中酸碱的分布系数;
2、酸碱指示剂变色原理、变色范围
及其影响因素;
3、多元酸碱化学计量点pH的计算;
4、影响酸碱突跃范围的因素;
5、酸碱标准溶液的配制与标定。;酸碱滴定法应用十分广泛,统计表明约有一半的药物可用酸碱滴定法测定其含量。;1、反应速度快;
2、反应过程简单,副反应少;
3、可从酸碱平衡关系估计反应进行的程度;
4、滴定过程中[H+]发生改变,有多种指示剂
可供选择指示化学计量点的到达。;第二节水溶液中的酸碱平衡;共轭关系:
酸(HA)失去质子变为碱(A-),碱A-得到质子形成酸(HA),这种酸与碱相互依存的关系称为共轭关系。;例:;酸碱及强弱是相对的,取决于在化学反应中,物质对质子亲和力的相对大小。
例在H2O中强酸
HNO3在HAc中酸性减弱
在H2SO4中呈碱性;质子与溶剂结合形成溶剂合质子
在水中:H++H2OH3O+
水合质子
在非水溶剂中:HA+SHSH2++A-
溶剂溶剂合质子;形成溶剂合质子的过程,实际上是质子转移的过程。
例:
HClO4+H2OH3O++ClO4-
水合质子
HClO4+HAcH2Ac++ClO4-
溶剂溶剂合质子
;例:盐酸与氨在水溶液中的反应
;在水溶液中,酸(HA)碱(B)反应通式:;酸碱反应是两个酸碱对相互作用:
酸(HA)失去质子,变成共轭碱(A-),
B获得质子,变成其共轭酸(BH+),
质子由酸HA转移给碱B,
反应的结果是各反应物转化成它们各自的共轭碱或共轭酸.;按质子理论,盐的水解和电解质的离解都是酸碱反应。;溶剂分子间的质子转移反应称溶剂的质子自递反应。
;5、酸碱的强度及共轭酸碱对Ka与Kb关系;在水溶液中,酸碱强度决定于酸将质子给予水分子或碱从水分子中获取质子的能力。
用酸的平衡常数Ka大小来衡量。
;碱的强度:
用碱的离解常数Kb大小来衡量
Kb值越大,碱的碱性愈强,得到质子的能力越强;取负对数:-lgKa+(-lgKb)=(-lgKw)
即:pKa+pKb=pKw
即酸的强度与其共轭碱的强度成反比关系;例:
酸的强度:HAcNH4+HS-
其共轭碱的强度:S2-NH3Ac-;推导:一元弱酸;Ka1×Kb3=Ka2×Kb2=Ka3×Kb1=Kw;例:;(一)、酸的浓度和酸度;总浓度(分析浓度)C
平衡体系中,各种型体的平衡浓度之和
例:醋酸溶液中,C=[HAc]+[Ac-];例:H3PO4在水溶液中有四种型体:
H3PO4,H2PO4-,HPO42-,PO43-
CH3PO4=
[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-];酸度:是指溶液中H+的平衡浓度,
用[H+]或pH表示
pH=-lg[H+]
同理:碱的浓度是指碱的总浓度
碱度是指OH-的平衡浓度
pOH=-lg[OH-];在酸碱平衡体系中,酸碱以各种不同型体存在。这些型体的浓度,随溶液中H+浓度的改变而改变。酸碱溶液中某型体的平衡浓度占总浓度(分析浓度)的分数,称为分布系数,以δ表示。;1、一元弱酸
例:HAc溶液:;HAc型体的分布系数:
;Ac-型体的分布系数:;例:H2C
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