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可溶性聚酰亚胺

聚酰亚胺（PI）是一种具有优异热稳定性、

突出力学性能以及良好电学性能的高性能聚合

物，广泛应用于航空航天、微电子、复合材料基

体和非线性光学材料等领域。但普通的PI由于

具有分子链规整性好、刚性大、链间相互作用力

强等结构特点而难熔难溶，加工成型困难，应用

受到限制。因此，在保持PI优良综合性能的同

时，改善其加工性能所进行的可溶性PI研究，

已成为目前PI功能化研究的热点之一。

主要介绍近年来制备可溶性PI的研究进

展，并在分子水平上探讨可溶性PI的结构特点。

常用的制备可溶性PI的方法有：在主链上引入

柔性基团、大的侧基、非共平面结构、含氟基团、

不对称结构，共聚以及制备超支化PI等

1合成方法

1．1主链引入柔性基团

在PI分子主链上引入醚键、硅氧键、羰基、

砜基、亚异丙基和烷基基团等柔性基团可以降低

链的内旋转能垒，增加链的柔顺性，减小分子链

堆积，进而改善溶解性能，若含柔性团的单体同

时含有大量苯环，单体内的大共轭体系未被破

坏，则PI的热稳定性不会受到严重影响,其应用

前景广阔。

林志文等选用双酚-A二醚二酐(BPADA)和

4,4-二胺基二苯醚(ODA)为单体,间-甲酚为溶剂,

用化学亚胺化法合成高分子量可溶性的PI(PI),

得到的PI在极性溶剂NMP、DMAc、THF和

DMF中有很好的溶解性

胡晓阳利用4-十二烷氧基联苯酚-3,5-二氨

基苯甲酸酯、3,3′-二甲基-4,4′-亚甲基二苯胺

(DMMDA)按不同比例和4,4-氧双邻苯二甲酸酐

(ODPA)通过一步法共聚合成一系列PI,该PI在

N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺

(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亚

砜(DMSO)以及氯仿(TCM)等溶剂中显示出良好

的溶解性,并且显示出优异的垂直取向性能,即使

摩擦以后所引起的预倾角也未出现显著的下降。

在PI主链上引入亚甲基和醚键等柔性基团

在一定程度上能提高其溶解性，但是随着柔性基

团数目的增加，链的柔顺性和分子间排列的规整

性增加，使分子间堆积紧密，溶解性反而会下降。

所以过度增加主链柔性基团的数目不是提高PI

溶解性的好方法。

1．2主链引入大的侧基

PI主链引入叔丁基、苯环或三氟甲基等大

的侧基可以显著改善其溶解性。大侧基的引入使

分子链间的距离增加，链间作用力减少，分子链

本身发生扭曲，整个分子呈现立体不对称态，从

而使PI的溶解性提高。此外，若侧基含有苯环，

由于苯基共轭的结构特征，所得PI不仅溶解性

提高，而且具有优异的热稳定性和光学性能。

将叔丁基和咔唑环等大侧基或斯皮罗结构

和三蝶烯等非共平面结构引入PI主链，对于提

高PI的溶解性本质是一样的：都会使分子链扭

曲，严重破坏其原来主链的规整性，而且这些结

构的引入会使PI结构变得松散，便于溶剂分子

的渗入，这两种方法异曲同工，都因此而大幅提

高了PI的溶解性。

1．4主链引入含氟基团

将含氟基团尤其是三氟甲基基团引入分子

主链可以得到一种具有很大发展潜力的PI材

料。三氟甲基基团可以破坏主链的规整性，使分

子链呈立体扭曲态，因此含