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含量测定方法的评价

含量测定方法的评价任何一种分析测定方法，根据其使用的对象和要求，都应有相应的效能

指标。一般常用的分析效能评价指标包括：精密度、准确度、检测限、定量限、选择性、线

性与范围、重现性、耐用性等；测定方法的效能指标可以作为对分析测定方法的评价尺度也

可以作为建立新的测定方法的实验研究依据。

a、精密度(precision)

系指用该法测定同一匀质样品的一组测量值彼此符合的程度。它们越接近就越精密。在

药物分析中，常用标准(偏)差(standarddeviation，SD或S)；相对标准(偏)差(relative

standarddeviation，RSD)，也称变异系数(coefficientofvariation，CV)表示。

生物样品分析时，常用RSD表示精密度，并可细分为批内(或日内)精密度及批间(或日间)

精密度。

批内精密度(within-runprecision)：是同一次测定的精密度。通常采用高、中、低三种浓

度的同一样品各7-10份，每种浓度的样品按所拟定的分析方法操作，一次开机后，一一测

定。计算每种浓度样品的SD值及RSD值。批内精密度也可视为日内精密度(within-day

precision)。所得RSD应争取达到5％以内，但不能超过10%。

批间精密度(between-runprecision)：是不同次测定的精密度。通常采用高、中、低三种

浓度的同一样品，每种浓度配制7-10份，置冰箱冷冻。自配制样品之日开始，按所拟定的

分析方法操作，每天取出一份测定，计算每种浓度样品的SD值及RSD值。批间精密度也可

视为日间精密度(daytodayprecision)。所得RSD应控制在15％以内。

b、准确度(accuracy)

是指测得结果与真实值接近的程度，表示分析方法测量的正确性。

由于“真实值”无法准确知道，因此，通常采用回收率试验来表示。生物药物分析中，常

用标准添加法来计算回收率，即取已准确测定药物含量P(present)的真实样品(如人血浆

样品等)，再加入药物标准品已知量A(added)，混合物作为测定液，其测定值为M

(measured)。测定液要配制成高、中、低三种浓度，每个浓度测定3-5次，求出每种浓度的

平均测定值M，且RSD应符合要求。由于预先要准确测定样品中原含有的药物量P，因此也

应测定3-5次，求其平均值P，且RSD应符合要求。

回收率＝（测定液平均测定值M-原样品液含量平均值P）/加入量A×100％

回收率结果越接近100％表明分析方法准确度越高。生物样品分析时，一般控制回收率范

围应为85％-115％(样品药浓＞200ug／L)及80%-120％(样品药浓＜200ug／L)。

制剂的含量测定时，采用在空白辅料中加入原料药对照品的方法作回收试验及计算RSD，还

应作单独辅料的空白测定。每份均应自配制模拟制剂开始，要求至少测定高、中、低三个浓

度，每个浓度测定三次，共提供9个数据进行评价。

回收率＝（平均测定值M-空白值B）/加入量A×100％

回收率的RSD一般应为2％以内。

c．检测限(limitofdetection，LOD)

是指分析方法能够从背景信号中区分出药物时，所需样品中药物的最低浓度，无需定量测定。

LOD是一种限度检验效能指标，它既反映方法与仪器的灵敏度和噪音的大小，也表明样品

经处理后空白(本底)值的高低。要根据采用的方法来确定检测限。当用仪器分析方法时，可

用已知浓度的样品与空白试验对照，记录测得的被测药物信号强度S与噪音(或背景信号)

强度N，以能达到S／N＝2或S／N＝3时的样品最低药浓为LOD；也可通过多次空白试验，

求得其背景响应的标准差，将三倍空白标准差(即3δ空或3S空)作为检测限的估计值。为

使计算得到的LOD值与实际测得的LOD值一致，可应用校正系数(f)来校正，然后依之制备

相应检测限浓度的样品，反复测试来确定LOD。如用非仪器分析方法时，即通过已知浓度的

样品分析来确定可检出的最低水平作为检测限。

d．定量限(limitofquantita