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1前言
1.1概述
市售Na2S2O3.5H2O(S)俗名海波或大苏打。它是无色透明的晶体,易溶于水,溶于水后呈碱性,遇酸立即分解,生成单质硫,放出SO2气体:Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+H2O+SO2↑【1】大苏打具有很强的络合能力,能跟溴化银形成络合物。反映式:AgBr+2Na2S2O3=NaBr+Na3[Ag(S2O3)2],根据这一性质,它可以作定影剂,洗相时,大量的大苏打跟底片上未感光部分的溴化银反映,转化为可溶的Na3[Ag(S2O3)2],把AgBr除掉,使显影部分固定下来。
大苏打还具有较强的还原性,能将氯气等物质还原。
Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2H2SO4+2NaCl+6HCl
所以,它可以作为棉织物漂白厚的脱氯剂。类似的道理,织物上的碘渍也可以用它出去。
此外,大苏打还用于制皮革,电镀以及由矿物中提取银等。
此外,在医学上硫代硫酸钠也起着很大的作用。硫代硫酸钠临床上用于皮肤瘙痒症、慢性荨麻疹、药疹的治疗。新的研究表白硫代硫酸钠是治疗钙化防御的新选择。【2】并且硫代硫酸钠可用于治疗急性大茶叶中毒。【3】
Na2S2O3的制备有很多的方法:
亚硫酸钠
将纯碱溶解后,与(硫磺燃烧生成的)二氧化硫作用生成亚硫酸钠,再加入硫磺沸腾反映,通过滤、浓缩、结晶,制得硫代硫酸钠。
Na2CO3+SO2==Na2SO3+CO2
Na2SO3+S+5H2O==Na2S2O3.5H2O
2、硫化碱法
运用硫化碱蒸发残渣、硫化钡废水中的碳酸钠和硫化钠与硫磺废气中的二氧化硫反映,经吸硫、蒸发、结晶,制得硫代硫酸钠。
2Na2S+Na2CO3+4SO2==3Na2S2O3+CO2【4】
3、氧化、亚硫酸钠和重结晶法
由含硫化钠、亚硫酸钠和烧碱的液体经加硫、氧化;亚硫酸氢钠经加硫及粗制硫代硫酸钠重结晶三者所得硫代硫酸钠混合、浓缩、结晶,制得硫代硫酸钠。
2Na2S+2S+3O2==2Na2S2O3
Na2SO3+S==Na2S2O3
4、重结晶法
将粗制硫代硫酸钠晶体溶解(或用粗制硫代硫酸钠溶液),经除杂,浓缩、结晶,制得硫代硫酸钠。
1、砷碱法净化气体副产
运用焦炉煤气砷碱法脱硫过程中的下脚(含Na2S2O3),经吸滤、浓缩、结晶后,制得硫代硫酸钠。
1.2研究方向
测定Na2S2O3的含量的方法有很多:
1紫外分光光度法
以水为空白对照,在215mm波长处测定硫代硫酸钠溶液的含量,此法与碘量法进行对比,无显著差异。该法操作简便快捷,重现性好,结果准确可靠。【5】
2点位滴定法【6】
3液相色谱法
以TianheKromasilC18柱为色谱柱,流动相为甲醇,检测波长为240mm的结果,测定硫代硫酸钠的含量。【7】
2实验部分
2.1实验原理及数学模型
2.1.1实验原理
1Na2S2O3标准溶液的配制
固体Na2S2O3.5H2O易风化,并具有少量S、S2-、SO32-、CO32-、Cl等杂质,因此不能用直接配制标准溶液,并且N2S2O3不稳定,易分解,重要的因素有三个:
细菌的作用:Na2S2O3→N2S2O4+S↓
溶解在水中的CO3的作用:
S2O32-+CO2+H2O→HSO3-+HCO3-+S↓
(3)空气的氧化作用:S2O32-+1/2O2→SO42-+S↓【8】
根据以上的因素,Na2S2O3的配制要采用以下措施:
第一:用煮沸冷却后的蒸馏水,以除去微生物;
第二:配置是加入少量的Na2CO3,使溶液呈弱碱性。(在此条件下微生物的活动力低)
第三:将配置溶液至于棕色瓶中,放置2周,再用基准物标定,若出现溶液混浊,需重新配制。【9】
2Na2S2O3标准溶液的标定
(1)标定Na2S2O3标准溶液的目的是测定食盐中的碘含量、铜盐中铜的含量。标定Na2S2O3溶液的基准物质有KIO3、KBrO3、K2Cr2O等,由于K2Cr2O7(重铬酸钾)相对分子质量较大且价格便宜易于提纯,所以选用K2Cr2O7做为基准物质。由于K2Cr2O7与KI不能发生定量反映,所以应在强酸条件下使K2Cr2O7与过量的KI反映生成计量相称的I2,在用Na2S2O3溶液进行标定。
上述反映分2步进行:
(1)Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H20
反映后产生定量的I2,加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定(2)2S2O32-+I2=2I-+S4O62-【10】
用淀粉为指示剂,终点时溶液由深蓝色变为亮绿色。【11】
2.1.2实验模型
根据以下反映方程式计算CNa2S2O3
Cr2O72
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