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实验七环己酮的制备

环己酮是合成纤维的重要原料，也可以作为溶剂。工业上是在锌铁催化下，将环己醇在

400~450℃下氧化脱氢来生产环己酮。实验室主要采用铬酸氧化环己醇，或者用次氯酸氧化

环己醇来制备环己酮。

实验目的

1.掌握氧化法制羰基化合物的原理和方法；

2.掌握萃取、分离、干燥、蒸馏等操作；

3.练习微量合成的操作。

I微量操作

反应式

OHO

NaOCl

H+

试剂

环己醇200mg，冰乙酸0.5mL，次氯酸钠水溶液4mL，饱和亚硫酸氢钠水溶液，碳酸

钠，氯化钠，乙醚，无水硫酸镁。

实验操作

在装有磁转子的10mL圆底烧瓶中，加入200mg环己醇和0.5mL冰乙酸。将此混合

物置于冰水浴中冷却，启动磁搅拌，并逐滴加入4mL次氯酸钠水溶液。滴毕后撤掉冰水浴，

在室温下搅拌1h。用KI－淀粉试纸检验，若试纸变蓝，说明氧化剂次氯酸钠用量合适，否

则应酌情适量补加1~3滴次氯酸钠溶液。然后用滴管逐滴加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，直至

反应液不使KI－淀粉试纸变蓝为止。

加热蒸馏，收集2~3mL馏出液（环己酮、水和乙酸的混合物）。冷却后加入2mL乙醚，

再慢慢加入无水碳酸钠约200mg中和乙酸至中性，直到没有二氧化碳放出为止。再加入100

mg的NaCl，充分摇动，使得该两相系统中所有的固体物质均溶解。

分出含环己酮的醚层，让其通过一个用乙醚预先润湿过的柱直径3.5mm的微型分馏柱，

该分馏柱是由60mg氧化铝和400mg无水硫酸镁混合填充而成的。将分离出的乙醚－环己

酮溶液置于10mL的锥形瓶中温热，慢慢除去乙醚，剩余物则是环己酮。

纯环己酮沸点155℃，折光率n201.4507。

D

本实验约需3h。

II常量操作

1.铬酸氧化法

反应式

3OH+NaCrO+4HSO3O+Cr(SO)+NaSO+7HO

22724243242

试剂

2g(2.1mL，0.02mol)环己醇，2.1g(0.007mo1)重铬酸钠(NaCrO2H·O)，浓硫酸，乙醚，

2272

食盐，无水硫酸镁

实验操作

称取2.1g重铬酸钠于100mL烧杯中，加入12mL水使之溶解。搅拌下，缓慢加入1.8

mL浓硫酸，得橙红色铬酸溶液，冷却至30℃以下备用。

取2.1mL环己醇于50mL圆底烧瓶中。一次性加入上述铬酸溶液，搅拌使充分混合。

用温度计测量初始反应温度，并观察记录温度变化情况。当温度上升至55℃时，立即用水

浴冷却，保持反应温度在55~60℃之间。约0.5h后，温度开始出现下降趋势，撤掉水浴，

继续搅拌反应0.5h以上，使反应完全，反应液呈墨绿色。

(1)

向反应瓶内加入12mL水，改成蒸馏装置。将环己酮与水一起蒸出，直至馏出液不再

混浊后，再多蒸3-4mL，约收集10mL馏出液。

(2)

将馏出液用精盐饱和(约需2.6g)后，转入分液漏斗中，静置，分出有机层。水层用3mL

乙醚萃取，合并有机层与萃取液，用无水碳酸钾干燥。过滤，先水浴加热蒸去乙醚，继续蒸

馏，收集151～155℃馏分，得环己酮1~1.5g。

纯粹环己酮沸点为155.7℃，n201.4507。

D

本实验约需3h