大单元五　第十四章　第63讲　卤代烃　醇　酚.docxVIP

第63讲卤代烃醇酚

[复习目标]1.了解卤代烃的组成、结构特点，掌握卤代烃的性质，能利用卤代烃的形成和转化进行有机合成。2.能从结构的角度辨识醇和酚，了解重要醇、酚的性质和用途。3.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式。

考点一卤代烃

1．卤代烃的概念

(1)卤代烃是烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。

(2)官能团是碳卤键。

2．卤代烃的物理性质

(1)沸点：比同碳原子数的烃的沸点要高。

(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。

(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。

3．卤代烃的用途与危害

(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。

(2)危害：氟氯代烷可在强烈的紫外线作用下分解，产生的氯原子自由基会对臭氧层产生长久的破坏作用，机理(以CCl3F为例)为：CCl3Feq\o(――――→,\s\up7(紫外线))CCl2F·＋Cl·；O3＋Cl·――→ClO·＋O2；O·＋ClO·――→Cl·＋O2。其中活性氯(Cl·)的作用是催化剂。

4．卤代烃的水解反应和消去反应

反应类型

水解反应(取代反应)

消去反应

反应条件

强碱的水溶液、加热

强碱的醇溶液、加热

断键方式

化学方程式

RX＋NaOHeq\o(――→,\s\up7(水),\s\do5(△))ROH＋NaX

RCH2CH2X＋NaOHeq\o(――→,\s\up7(醇),\s\do5(△))RCH==CH2＋NaX＋H2O

产物特征

引入—OH

消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键

特别提醒卤代烃能发生消去反应的结构条件：①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③苯环上的卤素原子不能消去。

[应用举例]

下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是()

A．CH3Cl B．

C． D．

答案B

解析A、C项只能发生水解反应，不能发生消去反应；D项有两种消去产物：2-甲基-1-丁烯或2-甲基-2-丁烯。

5．卤代烃中卤素原子的检验

(1)检验流程

(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。

6．卤代烃的获取

(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应

CH3—CH==CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br；

CH3—CH==CH2＋HBreq\o(――→,\s\up7(催化剂))；

CH≡CH＋HCleq\o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH2==CHCl。

(2)取代反应

CH3CH3＋Cl2eq\o(――→,\s\up7(光))CH3CH2Cl＋HCl；

＋Br2eq\o(――→,\s\up7(FeBr3))＋HBr↑；

C2H5OH＋HBreq\o(――→,\s\up7(△))C2H5Br＋H2O。

1．常温下卤代烃均为液体且都不溶于水()

2．CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的高()

3．随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大()

4．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生浅黄色沉淀()

5．氯仿是良好的溶剂，可广泛用于有机化工，对环境无影响()

6．氟氯代烷具有性质稳定、无毒、易挥发、易液化且不易燃烧等特性，而被广泛用作制冷剂、灭火剂、溶剂等()

答案1.×2.√3.×4.×5.×6.√

一、卤代烃中卤素原子的检验

1．为了测定某卤代烃分子中所含有的卤素原子种类，可按下列步骤进行实验：①量取该卤代烃液体；②冷却后加入稀硝酸酸化；③加入AgNO3溶液至沉淀完全；④加入适量NaOH溶液，煮沸至液体不分层。正确操作顺序为()

A．④③②① B．①④②③

C．③①④② D．①④③②

答案B

2．为测定某卤代烃(只含一种卤素原子)分子中卤素原子的种类和数目，设计实验如下：

已知：相同条件下，该卤代烃蒸气对氢气的相对密度是94。

下列说法不正确的是()

A．加入过量稀硝酸的目的是中和未反应的NaOH，防止干扰卤素原子的测定

B．该卤代烃分子中含有溴原子

C．该卤代烃的分子式是C2H4Br2

D．该卤代烃的名称是1,2-二溴乙烷

答案D

解析卤代烃的水解需要在碱性溶液中进行，加入硝酸银溶液检验卤素原子前需要先加入稀硝酸中和过量的氢氧化钠溶液，防止干扰卤素原子的测定，A正确；由得到浅黄色沉淀可知，该卤代烃分子中含有溴原子，B正确；相同条件下，该卤代烃蒸气对氢气的相对密度是94，则其相对分子质量为94×2＝188，卤代烃样品的质量为18.8g,该卤代烃的物质的量n＝eq\f(m,M)＝