高分子材料成形工艺学电子教案（应宗荣）第十三章 化学纤维特殊成形.pptx

第十三章化学纤维特殊成形;特殊成形方法：干湿法纺丝、凝胶纺丝、液晶纺丝、纺粘法、熔喷法、闪蒸法、静电纺丝、反应纺丝、膜裂纺丝、分散液纺丝、相分离纺丝、熔池纺丝、离心纺丝和表面结晶生长法等

生产应用：干湿法纺丝、凝胶纺丝、液晶纺丝、熔喷法、纺粘法、闪蒸法、膜裂纺丝和反应纺丝等;;;·干湿法纺丝（气隙纺丝）：纺丝溶液从喷丝头压出后先经过一段气体（通常为空气）层（或称气隙），然后再进入凝固浴继续凝固的溶液纺丝方法;13.1.1干湿法纺丝原理;13.1.2干湿法纺丝特点与应用;mm）;二、与干法纺丝的区别;三、实际应用;13.1.3聚丙烯腈长丝干湿法纺丝实例;两道拉伸和松弛热定形：第一道热拉伸浴拉伸，第二道蒸汽拉伸槽拉伸

干湿纺长丝结构较均匀，强度和弹性较高，截面结构近似圆形，染色性和光泽较佳;二、纺丝工艺条件;;·凝胶纺丝（冻胶纺丝或者凝胶纺丝－超拉伸法）：采用超高分子量聚合物半稀溶液为纺丝溶液经喷丝孔中挤出形成的高温原液细流，经过约几厘米的空气层后进入低温凝固浴骤冷凝固成凝胶丝条，然后再进行超倍拉伸，得到高取向、高结晶度、结构特殊的超高强高模纤维的纺丝方法;13.2.1凝胶纺丝工艺流程;·凝胶纺丝属于溶液纺丝范畴，但是纺丝原液细流在凝固浴中只发生热交换，基本上不发生传质过程，溶剂基本上不扩散，几乎全部滞留在初生丝条里

凝胶纺丝关键：

①纺丝溶液细流在低温凝固浴中骤冷，以保持冻胶丝条中大分子呈少缠结的近解缠状态

②纺丝溶剂沸点较低时可直接干燥冻胶丝条挥发除去溶剂，纺丝溶剂沸点较高时则选用沸点较低且易挥发的萃取剂将冻胶丝条的溶剂萃取去除后再干燥;③去除溶剂将提高冻胶丝条超倍热拉伸的稳定性和有效拉伸比

④凝胶丝条采用超倍拉伸，进一步干燥等处理后得到超高强高模纤维

凝胶纺丝溶液黏度很高，传统纺丝设备无法进行纺丝，凝胶纺丝常常采用双螺杆挤出机

拉伸方法：超倍热拉伸法、单晶热拉伸法、增塑熔拉伸法、萃取拉伸法、区域热伸法和多级超倍拉伸法等，多级超倍拉伸法应用最广;13.2.2凝胶纺丝基本特征;2．纺丝溶液浓度较低

聚合物分子量超高，因此凝胶纺丝溶液浓度介于稀溶液和浓溶液之间，称为半稀溶液（如UHMWPE半稀溶液一般2wt%~10wt%）

凝胶纺丝溶液浓度要较低，这样大分子间缠结被溶剂分子拆散，超倍拉伸时大分子链可以尽可能伸直以形成伸直链结晶，溶液浓度越稀，溶剂越多，最大拉伸比越大;·溶液浓度不能太稀，因为大分子之间必须存在少量缠结以传递拉伸应力，否则拉伸时大分子链间很容易滑移，无法有效拉伸，并且溶液浓度太稀将导致

生产成本增加;3．超倍拉伸

超高拉伸不仅使大分子取向、促进应力诱导结晶，而且拉伸过程出现伸直链结晶，使纤维出现无定形区均匀分散在伸直链结晶连续基质中的特殊结构

柔性链高强高模纤维凝胶纺丝总拉伸比须大于20倍

超高强高模纤维主要结构特征是非晶区及晶区中大分子链充分伸展，有大量的缚结分子存在;13.2.3凝胶纺丝基本原理;·柔性成纤聚合物纤维的超高强化必须从四个方面去努力

①尽可能提高成纤聚合物分子量，减少纤维中的分子末端缺陷

②尽可能减少非晶区大分子之间的缠结

③尽可能减少晶区折叠链的含量，增加伸直链的含量

④尽可能将非晶区均匀分散到连续的结晶基质中去

·实现柔性成纤聚合物纤维超高强化方法：主要有凝胶纺丝法、增塑熔融纺丝法、超拉伸或局部拉伸法、固体挤出法和表面结晶生长法等;二、凝胶纺丝成品纤维结构及其形成的机理

1．初生纤维结构的形成及基本特征;萃取后凝胶丝总体上具有相互缠结而成的大分子网络结构，同时亦有不同程度的大分子链聚集体，因而整个网络并非完全一致

即使是未经拉伸处理的萃取后凝胶丝亦有相当程度的结

晶度，但此时无论是晶区还是非晶区基本上呈无规取向，没有明显的取向结构。

但是骤冷后的初生冻胶纤维中基本上保留了纺丝原液中大分子之间缠结较少的状态，经适当萃取剂萃取后可以承受几十倍甚至上百倍的超倍拉伸;2．凝胶纤维在超拉伸过程中的结构特征及性能变化

·结晶度：拉伸初期由于在萃取干燥过程中形成的较

大晶块在突然受到拉伸应力作用发生变形直至破裂，凝胶纤维结晶度下降；随拉伸比的增加，结晶度

迅速上升，当 超过30倍之后达到最大平衡值约91%;取向：拉伸初期晶区迅速沿拉伸轴向排列，晶区取向程度迅速提高，超过约30倍后基本达到极限；非晶区的取向程度在整个超拉伸过程中一直呈上升趋势，只有到很高拉伸比（ ＞70）后才逐渐变缓

晶粒尺寸：随拉伸进行，晶粒平均尺寸下降，大于50倍后达到平衡值

晶型：随拉伸进行，纤维中斜方结晶规程度提高，结晶更为稳定和规整，尺寸分布变窄并趋于均匀;·晶态：超拉伸过程中拆叠链结晶逐渐转化为伸直链结晶，拉伸初期可能由非晶区无缠结的一部分缚结分子拉伸靠拢而形成伸直链结晶，随拉伸进行折叠链结晶被拉开破坏然后