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煤中全硫含量的测定;目录;一、煤中硫的危害及测定意义

;二、煤中硫分的贮存形式;三、煤中全硫的测定措施;措施一：艾氏卡法（仲裁法）;措施一：艾氏卡法（仲裁法）;3、试验环节：

a、在30ml的瓷坩埚内称取粒度不不小于0.2mm的空气干燥煤样1.00±0.01g（称准至0.002g）和艾氏剂2g（称准至0.1g），混合均匀后再用1g艾氏剂覆盖在煤样上面。

注：全含硫量5%—10%时称取0.5g煤样，全硫含量不小于10%时称取0.25g煤样。

b、将装有煤样的坩埚移入通风良好的马弗炉中，在1-2小时内从室温逐渐加热到800-850℃，并在该温度下保持1-2小时。;3、试验环节：

c、将坩埚从马弗炉中取出，冷却到室温。用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松、捣碎（如有未烧尽的煤粒应继续灼烧30min），然后把灼烧物转移到400ml烧杯中，用热水冲洗坩埚内壁，将洗液倒入烧杯，再加入100-150ml煮沸的蒸馏水充足搅拌。（假如搅拌时尚有黑色煤粒漂浮在液面上，则本次测定作废。）

d、用中速定性滤纸以倾斜法过滤，用热水冲洗3次，然后将残渣转移到滤纸中，用热水清洗至少10次，洗液总体积约为250-300ml。;e、向滤液中滴加2-3滴甲基橙指示剂，用盐酸溶液中和并过量2ml，使溶液呈酸性（甲基橙指示剂：PH值3，变红）。将溶液加热到沸腾，在不停搅拌下滴加氯化钡溶液10ml，并在微沸下保持2小时，溶液最终体积约为200ml。

f、溶液冷却或静置过夜后用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子为止（硝酸银溶液检查无浑浊）。

g、将带有沉淀的滤纸转移到已知质量的瓷坩埚中，低温灰化滤纸后，在温度为800-850℃的马弗炉内灼烧20-40min，取出坩埚，在空气中稍加冷却后放入干燥器中冷却到室温后称量。;h、每配制一批艾氏剂或更换其他任何一种试剂时，应进行2个以上空白试验（除不加煤样外，所有操作按原则进行），硫酸钡沉淀的质量极差不得不小于0.0010g，取算术平均值作为空白值。

i、成果计算：

m：煤样的质量（g）

m1：硫酸钡的质量（g）

m2：空白试验硫酸钡的质量（g）

0.1374：由硫酸钡换算为硫的系数;艾士卡法测硫注意事项：;措施二：库仑滴定法;c、煤样在1150℃高温和催化剂条件下，在净化过的空气流中??烧，煤中多种形态硫均被燃烧分解为SO2和少许SO3而逸出。

d、生成的SO2和少许SO3被净化的空气流带到电解池内，电解池内装有KI（碘化钾）、KBr（溴化钾）、冰乙酸水溶液。

e、当SO2未进入电解液时，电解液存在如下动态平衡（可逆）：

;f、当硫氧化物进入电解液后，与水化合生成亚硫酸和少许硫酸。亚硫酸与I2发生反应，消耗了I2，上述平衡破坏：

注：SO3进入电解液，与I2不起氧化还原反应，因此不被库仑法测定。从SO2和SO3的可逆平衡来考虑，必须保持较低的氧气分压，才能提高SO2的生成率，这就是选用空气而不是用氧气进行库仑测硫的原因。;g、之后，指示电极感知电位变化（平衡被打破），此信号被输送给运算放大器，后者输出电流到电解电极，电解电极反应发生如下：

阳极：

阴极：

即：以电解KI生成I2（电生碘）来氧化滴定亚硫酸。

h、电解池中不停生成I2，并不停消耗于滴定SO2，直到SO2不再进入电解池，此时电解产生的I2不再被消耗，又恢复到滴定前的浓度并重新建立动态平衡，滴定自动停止。

i、电解所消耗的电量（库仑，为安培.秒）由库仑积分仪积分，并根据法拉第电解定律计算出硫质量。;例如：测定一份质量为m克的煤中全硫时，测硫仪的电量积分器显示的电量为Q库仑，则煤中全硫含量应为：

C：校正系数

Q：电解消耗的电量

M：硫的摩尔质量

F：法拉第常数

m：煤的质量;2、校正系数C的由来：

a、煤样在高温下燃烧生成SO2和SO3间存在一种可逆平衡，SO3的生产率由燃烧分解温度和氧气量决定。在1150℃和用空气燃烧煤样时，SO3的生成率为3%左右，而SO3不被滴定，故需要校正。

b、此外在高温燃烧下，煤中氢燃烧生成的水和煤中水以及电解池中玻璃熔板处渗透的少许水（电解液），能与硫氧化物反应生成亚硫酸和硫酸，吸附在进入电解池前的玻璃管道中，等导致库仑测硫成果比艾士卡法成果偏低，故此需要校正（若校正系数对的，则测试成果精确）。;3、库仑测硫仪的构成：

a、高温炉：包括：高温炉膛、硅碳管、石英管（耐高温1300℃以上）、热电偶等。高温炉要有不不不小于70mm的1150±10℃的高温恒温带，提供样品燃烧的高温环境。

b、电解池：高120～180