(5)--2.2 影响紫外吸收光谱的因素.pdf

生色团与助色团

红移与蓝移；增色效应与

减色效应

影响紫外吸收光谱变化的因素

1.生色团（发色团）与助色团

（1）生色团：可以吸收紫外或可见光，产生π→π＊

＊

和n→π跃迁的结构单元。

➢例：简单的生色团由双键或叁键体系组成，乙烯

基、偶氮基－N＝N－、羰基、乙炔基、腈基－

C≡N等。

（2）助色团：

可使吸收峰向长波方向移动的杂原子的基团。

➢例：有一些含有n电子的基团（如-OH、-SH、

-NH、-X等）。

2

2.红移与蓝移；增色效应与减色效应

λmax向长波方向移动称为红移，λmax向短

波方向移动称为蓝移（紫移）。

吸收强度（即摩尔吸光系数ε）增大或减小

的现象分别称为增色效应或减色效应。

影响紫外吸收光谱变化的因素

1.共轭效应的影响

共轭效应使跃迁轨道能量降低，电子共轭体系增大，max红移，

max增大

影响紫外吸收光谱变化的因素

2.取代基的影响

取代基为供电子基（如-NH，-OH等）或吸电子基（如：-NO、羰基等），

22

红移和ε增加。

maxmax

二取代苯的两个取代基在对位时相较于间位和邻位取代时，ε增加和

max

max红移。

如果对位二取代苯的一个是给电子基团，而另一个是吸电子基团，max

红移，增加。

max

影响紫外吸收光谱变化的因素HH

CC

3.立体结构和互变结构

（1）二苯乙烯化合物顺反异构：H

CC

顺式：λ=280nm；ε=10500

maxmaxH

反式：λ=295.5nm；ε=29000

maxmax

OO

（2）互变异构：H2

HCCCCOEt

3

酮式：λ=204nm

max

OHO

烯醇式：λ=243nmHCCHCOEt

max3C

影响紫外吸收光谱变化的因素

4.溶剂效应

－*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性

增加，发生红移。

n－*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性

增加，发生蓝移；

极性溶剂对两种跃迁能级差的影响

➢例：随溶剂极性增加，吸收光谱变得平滑，精细结构消失。

在选择溶剂时，应尽量选用低极性溶剂，并能很好地溶解被测物，且形成的