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分析化学中的误差及数据处理;1、真值(Truth)T(xT):;2、误差(Error)E:;例:;3、算术平均值:
多次测量结果的平均值。;5、偏差;(3)相对平均偏差:;例:有两组测定值
甲组:2.92.93.03.13.1
乙组:2.83.03.03.03.2
结果:平均值平均偏差标准偏差
甲组:3.00.080.10
乙组:3.00.080.14
1)两组数据平均偏差一样,但离散程度不一致,
说明平均偏差有时不能反映出客观情况。
2)标准偏差更为确切,标准偏差大,精密度差。;1、准确度(accuracy)
测量值与真实值相接近的程度;平行性:指同一实验室中,当分析人员、分析设备和分析时间都相同时,用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行试样测定结果之间地符合程度。
;3、准确度和精密度的关系;(1)准确度和精密度定义不同;
准确度是测量值和真实值相比较;
精密度是测量值和平均结果相比较。;*;操作误差——与操作规程有差别
如重量分析法中洗涤沉淀过分或不充分。;分析化学中的误差及数据处理
比较:如t计t表,表示有显著性差异,两组平均值之间存在系统误差;
?总体平均值,表示无限次测量值集中的趋势。
有效数字及运算规则
00010.
两者称量的相对误差分别为:
(3)单位改变有效数字位数不变。
3、样本容量:样本中所含测定值的数目n,自由度f=n-1
(2)n不变时:置信度增加,t变大,置信区间变大;
(3)精密度好准确度不一定高;
t检验
8228g(6),0.
58可视为4位有效数字
随机误差出现的区间u(以?为单位)
反映了分析测量的平行性、重现性(室内精密度)和再现性(室间精密度)。
低含量(1%):二位有效数字0.
2、样本:自总体中随机抽取的一组测量值
(1)容量分析量器:滴定管(量出式)、移液管(量出式)、容量瓶(量入式),体积取4位有效数字。;2、随机误差(randomerror):(偶然误差、不定误差);(3)性质:
单次误差可大可小,可正可负,不能确定。;1、有效数字:是实际能测量到的数字
有效数字=各位确定数字+最后一位可疑数字;2、有??数字位数:
直接影响测定的相对误差。
(1)一个测量值只保留一位不确定数字。不保留或过多位数都不正确。;(6)自然数和常数可看成具有无限多位数(因不是测量得到,如倍数、分数关系);多次平行测量结果之间相互接近的程度。
1638g,则两者称量的绝对误差分别为:
二、减小测量误差(误差要求与取样量)
00010.
操作误差——与操作规程有差别
(1)偏差(deviation)
2、增加(过多)测量次数的代价不一定能从减小误差得到补偿。
分析化学中的数据处理
试剂误差——作空白试验、提纯试剂
分析化学中的数据处理
080.
3、准确度和精密度的关系
1、准确度(accuracy)
1、分析天平绝对误差E=0.
重现性:指同一实验室中,当分析人员、分析设备和分析时间中至少有一项不相同时,用同一分析方法对同一样品进行两次或两次以上独立测定结果之间地符合程度。
6381)g=-0.
数据的检验解决两类问题:;0.5749;*;2、乘除法:
以有效数字位数最少的数据为准保留有效数字的位数。
根据是该数的相对误差最大。
例:0.0121×25.66×1.0578=0.0121×25.7×1.06=0.330
(?0.8%)(?0.04%)(?0.01%);1、正确地记录测试数据(25mL,25.00mL)—反映出测量仪器精度
注意:记录测定结果只保留一位可疑数字。
(1)容量分析量器:滴定管(量出式)、移液管(量出式)、容量瓶(量入式),体积取4位有效数字。
(2)分析天平(万分之一)称取样品,质量取4位有效数字。
(3)标准溶液的浓度,用4位有效数字表示。
;
3、分析结果的表示:
高含量(10%):四位有效数字54.63%
中含量(1-10%):三位有效数字1.34%
低含量(1%):二位有效数字0.023%
即小数点后只保留两位有效数字。
4、分析中各类误差表示:
只表示到小数点后第二位
1.6
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