(30)--2-4电极电位和电池电动势的计算.ppt

浓度对电极电位的影响酸度对电极电位的影响目录Contents沉淀生成对电极电位的影响生成难解离物质对电极电位的影响

浓度对电极电位的影响例题：298.15K时，φ?(Cu2+/Cu)=0.3419V，计算c(Cu2+)=0.01mol?L?1及0.1mol?L?1的电极电位。解：电极反应为Cu2+?2e=Cu任一电极反应的电极电位为：aOx+ne=bRedV

VCu2+由0.01增加到0.1mol?L?1，电极电位仅增加了0.0296V（0.2827?0.3123），因此，浓度的改变对电极电位的影响较小，电极电位主要取决于标准电极电位。近似计算时，可用标准电极电位代替电极电位。

H+或OH?参与反应的电极电位与溶液的酸度有关。例题：已知298.15K，φ?(Cr2O72?/Cr3+)=1.232V。当c(Cr2O72?)和c(Cr3+)均为1mol?L?1，pH=5时，计算下列电极的电极电位。Cr2O72??14H+?6e=2Cr3+?7H2O，解：pH=5，c(H+)=1×10?5mol?L?1，n=6酸度对电极电位的影响

例题：298.15K时，AgI=Ag+?I?的平衡常数Ksp?(AgI)=8.52×10?17，φ?(Ag+/Ag)=0.7996V。溶液中加入KI使I?生成AgI沉淀。若平衡时I?的浓度为1mol?L?1，求φ(Ag+/Ag)。解：Ag+?e=Ag，加入KI，I?生成AgI沉淀AgI=Ag+?I?的平衡常数Ksp?(AgI)=8.52×10?17，则平衡时溶液中[Ag+]为沉淀形成对电极电位的影响=?0.1511V实际上，[I?]=1mol?L?1时，φ(Ag+/Ag)=φ?(AgI/Ag)

例题：已知Ag+?2NH3=[Ag(NH3)2]+的平衡常数Ks[Ag(NH3)2+]=1.12×107，φ?(Ag+/Ag)=0.7996V。向1mol?L?1Ag+溶液中加入过量氨水，反应平衡后，若溶液中NH3的浓度为1mol?L?1，求电对Ag+/Ag的电极电位。解：Ag+?2NH3=[Ag(NH3)2]+Ks[Ag(NH3)2+]=1.12×107反应完成程度很高，平衡后，[Ag(NH3)2+]?Ag+的初始浓度，即，[Ag(NH3)2+]=1mol?L?1。此时，形成难解离物质对电极电位的影响=0.3826V

总结浓度对电极电位的影响想一想？欲使电极电位发生显著变化，可采取什么措施？酸度对电极电位的影响沉淀形成对电极电位的影响生成难解离物质对电极电位的影响