北京市一零一中学2023年高中化学竞赛第10讲氧化还原反应与电化学基础.docx

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【竞赛要求】

第10讲氧化复原反响与电化学根底

氧化态。氧化复原的根本概念和反响的书写与配平。原电池。电极符号、电极反响、原电池符号、原电池反响。标准电极电势。用标准电极电势推断反响的方向及氧化剂与复原剂的强弱。电解池的电极符号与电极反响。电解与电镀。电化学腐蚀。常见化学电源。Nernst方程及有关计算。原电池电动势的计算。pH对原电池的电动势、电极电势、氧化复原反响方向的影响。沉淀剂、络合剂对氧化复原反响方向的影响。

【学问梳理】

一、氧化复原反响的根本概念

1、氧化数

在氧化复原反响中，由于发生了电子转移，导致某些元素带电状态发生变化。为了描述元素原子带电状态的不同，人们提出了氧化数的概念。

1970年，国际纯粹与应用化学联合会〔IUPAC〕对氧化数的定义是：氧化数是某元素一个原子的荷电数，这个荷电数是假设把每个化学键的电子指定给电负性更大的原子而求得的。例如，在NaCl中，钠的

氧化数为+1，氯的氧化数为–1。在SO

2

中，硫的氧化数为+4，氧的氧化数为–2。由此可见，氧化数

是元素在化合状态时人为规定的形式电荷数。

确定氧化数的规章：

在单质中，元素的氧化数为零。

在单原子离子中，元素的氧化数等于离子所带的电荷数。

〔3〕在大多数化合物中，氢的氧化数为+1，只有在活泼金属的氢化物〔如NaH,CaH〕中，氢的氧化

2

数为–1。

通常，在化合物中氧的氧化数为–2；但在过氧化物〔如HO、NaO、BaO〕中氧的氧化数为

–1；而在OF

和OF

中，氧的氧化数分别为+2和+1。

22 22 2

2 22

在全部氟化物中，氟的氧化数为–1。

碱金属和碱土金属在化合物中的氧化数分别为+1和+2。

在中性分子中，各元素氧化数的代数和为零。在多原子原子离子中各元素氧化数的代数和等于离子所带的电荷数。

依据上述原则，可以确定化合物中某元素的氧化数。

2、氧化复原电对

在氧化复原反响中，元素氧化数上升的物质是复原剂，元素氧化数降低的物质是氧化剂。氧化复原反响是由复原剂被氧化和氧化剂被复原两个半反响所组成的。例如：

Zn(s)+Cu2+(aq) Zn2+(aq)+Cu(s)

是由半反响Zn(s) Zn2+

+2e－

和Cu2+

+2e－

Cu(s)所组成。

在半反响中，同一元素的两个不同氧化数的物种组成了电对，其中，氧化数较大的物种称为氧化型，氧化数较小的物种称为复原型。通常电对表示成：/复原型。

例如：氧化复原反响是由两个电对构成的反响系统。可以表示为：复原型〔1〕+氧化型〔2〕 氧化型〔1〕+复原型〔2〕

二、氧化复原反响方程式的配平

配平氧化复原反响方程式的常用方法有氧化数法和离子–电子法。氧化值法在中学化学中已经学过，其重要原则是复原剂中元素氧化值上升的总数等于氧化剂中元素氧化值降低的总数。这里不在重复。以下我们介绍离子–电子法。

用离子–电子法配平氧化复原反响方程式的原则是：

反响中氧化剂得到电子的总数必需等于复原剂失去电子的总数。

依据质量守衡定律，方程式中等号两边各种元素的原子总数必需相等。

下面分别用酸性溶液和碱性溶液中的氧化复原反响为例介绍离子–电子法的配平步骤。

例1配平酸性溶液中的反响：KMnO

+KSO

KSO

+MnSO

具体配平步骤如下：

4 2 3 2 4 4

写出主要反响物和产物的离子式：MnO?

4

+SO2? Mn2+

3

+SO2?

4

分别写出两个半反响中的电对：MnO?

4

Mn2+

SO2?

3

SO2?

4

分别配平两个半反响。这是离子电子法的关键步骤。所以离子电子法也叫做半反响法。先依据

溶液的酸碱性配平两边各元素的原子：

MnO?+8H+ Mn2+ +4HO SO2?+HO SO2?+2H+

4 2 3 2 4

少氧的一边加HO，多氧的一边加H+，酸性溶液中不能消灭OH－。

2

再加电子使两边的电荷数相等：

MnO?+8H+5e－=Mn2+ +4HO ①SO2?+HO=SO2?+2H+

+2e－ ②

4 2 3 2 4

依据两个半反响得失电子的最小公倍数， 2MnO?+16H+ 10e－

=2Mn2++8HO

将两个半反响分别乘以相应的系数后，消去电子，得到配平的离子方程式。①式×2加②式×5得：

4

+〕5SO2?+5H

2

O=5SO2?+10H++10e－

3 2 4

2MnO?+5SO2?+6H+=2Mn2++5SO2?+3HO

核对等式两边各元素原子个数和电荷数是