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二取代苯的定位规律（有机化学基础知识）

如果苯环上已经有了两个取代基，当引入第三个取代基时，影响第三个取代基进

入的位置的因素较多。医学教|育网收集整理定性地说，两个取代基对反应活性

的影响有加和性。

1.苯环上已有两个邻对位定位取代基或两个间位定位取代基，当这两个定位

取代基的定位方向有矛盾时，第三个取代基进入的位置，主要由定位作用较强的

一个来决定。

2.苯环上己有一个邻对位定位取代基和一个间位定位取代基，且二者的定位

方向相反，这时主要由邻对位定位取代基来决定第三个取代基进入的位置。

3.两个定位取代基在苯环的1位和3位时，由于空间位阻的关系，第三个取

代基在2位发生取代反应的比例较小。

苯环的取代定位规律的解释（有机化学基础知识）

当苯环上连有定位取代基时，苯环上电子云密度的分布就发生变化。这种影响可

沿着苯环的共轭链传递。因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小

的交替现象，从而使它表现出定位效应。

①邻对位定位取代基的定位效应：

邻对位定位取代基除卤素外，其它的多是斥电子的基团，能使定位取代基的

邻对位的碳原子的电子云密度增高，所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原

子。

卤素和苯环相连时，与苯酚羟基相似，也有方向相反的吸电子诱导和共轭两

种效应。医学教|育网收集整理但在此情况下，诱导效应占优势，使苯环上电子

云密度降低，苯环钝化，故亲电取代反应比苯难。但共轭使间位电子云密度降低

的程度比邻对位更明显，所以取代反应主要在邻对位进行。

②间位定位基的定位效应：

这类定位取代基是吸电子的基团，使苯环上的电子云移向这些基团，因此苯

环上的电子云密度降低。这样，对苯环起了钝化作用，所以较苯难于进行亲电取

代反应。

③共振理论对定位效应的解释：

邻对位中间体均有一种稳定的共振式（邻对位定位基的影响）。

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在间位定位基的影响下，在三个可能的碳正离子中间体中，邻对位共振式中

正电荷是在连有吸电子基的碳上，它使碳正离子中间体更不稳定。所以间位碳正

离子中间体是最有利的。

间位定位取代基（有机化学基础知识

①定义：当苯环上己有在这类定位取代基时，再引入的其它基团主要进入它的间

位，而且第二个取代基的进入比苯要难，或者说这个取代基使苯环钝化。

②特征：取代基中直接与苯环相连的原子，有的带有正电荷，医学教育|网

收集整理有的含有双键或三键。

③定位效应按下列次序而渐减：

-N+（CH），-NO，-CN，-SOH，-CHO，-COOH

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邻对位定位取代基（有机化学基础知识）

①概念：当苯环上已带有这类定位取代基时，再引入的其它基团主要进入它的邻

位或对位，而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基（即苯）时容易，或

者说这个取代基使苯环活化。

②特征：这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对，医学

|教育网收集整理并不含有双键或三键。

③定位取代效应按下列次序而渐减：

-N（CH），-NH，-OH，-OCH，-NHCOCH，-R，（Cl，Br，I）

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二甲氨基，氨基，羟基，甲氧基，乙酰氨基，烷基，卤素

苯环上有两个取代基的定位效应（有机化学基础知识）

当一个环上有两个取代基时，其定位指向较复杂，但下列情况仍可作出预测：

①新取代基优先进入使两个取代基可以处于相互加强定位作用的位置上。

②当两个原有的取代基的定位效应不一致时，第三个取代基进入苯环的位置

一般决定于属于第①类的那个原有取代基的影响。

③如果两个原有取代基属于同一类型，则取代反应优先发生于定位效应较强

的取代基所指示的位置。

④在彼此处于间位的两个取代基之间的位置，医|学教育网收集整理通常很

少发生取代。

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芳香族化合物命名原则

苯环系

苯的卤代物、烷基代物等，先称呼取代基的位置号和名称，再加“苯”字。