2024年清华大学中学生大中衔接试题（部分无图版）)(第七题与第八题).pdfVIP

第7题(28分)反应中间体

7-1请为以下反应提供合适的中间体：

7-2请认真审读以下反应：

7-2-1请为以上反应提供合适的中间体：

7-2-2为何没有生成六元环的环已酮衍生物？

7-2-3为何甲氧基取代的底物无法转化为五元环产物？

第8题(18分)极性反转

维生素B1在生物体中催化丙酮酸的氧化分解，它表现出使碳原子极性翻转的能力。在

催化体系中起主要作用的是维生素B1结构中的噻唑环。以下转换也需要一个极性反转的过

程，在这过程中包含了有机反应中两种关键物种。

此反应机理的研究过程如下：

实验一：

实验二：

8-1请写出生成3aa的关键中间体。

8-2请解释在实验一中为何会有环状产物。

8-3在实验二中，为何需要使用TBAF?

8-4请解释为何加入CsCO后，产率会升高？

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第9题(34分)碘氧化剂

高价碘试剂因其反应条件温和、环境友好等特点，已被用作有毒重金属的关键替代品。

许多高价碘试剂已被开发为氧化剂，但它们的范围并不局限于它们的氧化性质。高价碘(III)

试剂具有独特的性质，可以作为亲电试剂反应，然后作为好的离去基团，使其非常适合生成

阳离子中间体，阳离子中间体可以直接与